auteur:Émile Reynier

“ On sait que la force électromotrice des couples à un seul électrolyte [2] est très variable : elle diminue par la fermeture du circuit et augmente par le repos de la pile ; pour une même combinaison voltaïque, elle paraît plus élevée avec une électrode positive dont la surface est très grande relativement à celle de l’électrode négative. Aussi les forces électromotrices apparentes de ces couples changent-elles avec la construction de la pile, les circonstances des expériences et les méthodes de mesure employées. ”

“ L’acide à l’huile, quoique décanté et filtré trois fois sur de l’amiante, retient des corps gras qui d’abord enduisent les zincs et les protègent un peu. Cette protection diminue vite. Aussi l’usure des zincs ordinaires dans l’acide à l’huile s’accélère-t-elle avec rapidité quand on prolonge l’expérience.
La présence de l’acide nitrique libre (dans les mélanges eau acidulée et nitrate de soude) augmente considérablement l’attaque des zincs. ”

“ La constance relative de ce couple s’explique aisément : Quand l’intensité du courant est très faible, la formation des produits d’oxydation, par l’action de l’air, sur la surface considérable du cuivre, l’emporte sur l’action réductrice de l’électrolyse, et maintient la force électromotrice à sa valeur maxima. La très petite quantité de zinc [3] dissoute pendant le travail ne modifie guère la composition du liquide, dont le volume est relativement grand.
Quand la lecture est faite, on met l’appareil dans la position de repos, en soulevant son zinc hors du liquide ”

“ La force électromotrice de l’étalon dépend naturellement du liquide qui le garnit ; elle n’est pas la même avec le zinc amalgamé qu’avec le zinc ordinaire. Voici les valeurs trouvées avec différents liquides :
Avec le zinc ordinaire et la dissolution de sulfate de zinc, la f. e. m. est égale à un volt. MM. Ayrton et Perry avaient déjà noté cette différence de potentiel du système zinc-cuivre‐sulfate de zinc ; mais n’ayant point donné à ce couple une disposition qui lui permît de débiter un courant, ils n’ont pu le proposer comme étalon que pour les mesures par les méthodes à circuit ouvert. ”

“ Aussi faut-il engager les électriciens qui construisent ou emploient des piles primaires, à substituer au zinc amalgamé les alliages solides de zinc et mercure, dont l’emploi présente des avantages très nets. ”

“ Pour me rendre compte de l’influence de la température, et aussi pour contrôler la justesse de mes rhéostats, j’ai prié M. Hospitalier de vouloir bien mettre à ma disposition, pendant quelques heures, l’excellente collection d’instruments de mesure qu’il possède en son laboratoire de l’École de physique et de chimie industrielles de la Ville de Paris. ”

“ Le couple Daniell, dans la forme connue sous le nom d’étalon du Post-Office, m’a paru être le moins imparfait de tous. Mais il comporte deux liquides ; la constitution du couple s’altère par le mélange des liqueurs pendant la fermeture du circuit, et l’on n’évite ce mélange, en circuit ouvert, qu’au prix d’une manipulation dont on aimerait à se dispenser. Les sulfates de cuivre et de zinc du commerce sont acides, mais pas toujours au même degré ; on peut craindre que ces différences d’acidité ne changent la f. ”