électrolyte

“ Quand on plonge deux électrodes dans un électrolyte, on voit aussitôt des changements se produire au voisinage immédiat des électrodes, dont la surface sert alors de point de départ à des bulles gazeuses, des parcelles solides ou des filets liquides, qui montent ou descendent, selon leur densité, et qui par suite vont souiller des régions que le seul passage du courant laisserait peut-être inaltérées. ”

“ On voit, d'après la seconde loi, qu'il est aisé de déterminer l'action produite par une quantité d'électricité sur un électrolyte quelconque lorsqu'on connaît celle qui serait manifestée par le dépôt d'un métal déterminé une fois pour toutes. ”

“ L'anode est le pôle négatif du corps décomposé, le cathode son pâle positif. Les corps qui touchent ceux qui se décomposent sont des électrodes. Ceux qui se décomposent directement en leurs éléments par le moyen d'un courant électrique ont reçu de lui le nom d'électrolytes, et leurs éléments celui de ions. L'eau est un électrolyte et ses ions l'oxygène et l'hydrogène. L'ion, qu'on a jusqu'à présent considéré comme l'élément électro-négatif, s'appelle, d'après lui, anion, et l'autre, ou celui électropositif, cation. ”

“ A l’inverse de celle-ci, elle croît avec la température. Dans les solutions très diluées, elle devient indépendante de la nature du corps dissous : une molécule a toujours la même conductibilité, quel que soit l’électrolyte. ”

“ Tout corps qui subit la décomposition électro-chimique est un éleclrolyte.
Si nous prenons comme exemple d'électrolyte l'acide chlorhydrique (HCl) , cet éleclrolyte peut, sous l'influence du courant électrique, se dissocier en ses deux éléments, hydrogène et chlore, qui prennent le nom d'ion hydrogène et d'ion chlore. L'ion hydrogène, qui est électro-positif, se porte sur le pôle de nom contraire ou pôle négatif et, pour celte raison, est appelé cation. ”

“ Avant d'énoncer cette règle, il importe de remarquer que les eff observés dans les expériences ne sont pas toujours ceux qui sont du directement à l'électrolyse ; les corps mis en liberté sous l'action du courant peuvent quelquefois ne subir aucune action ultérieure ; mais souvent, sans que le courant intervienne, et par le seul fait des affinités chimiques, les corps mis en liberté réagissent soit sur les électrodes, soit su le liquide dans lequel l'électrolyte est en dissolution, de telle sorte qu les corps recueillis sont très différents de ceux dégagés par l'action d courant. ”

“ Lorsque l’électrolyte est un sel, les ions véritables sont donc le métal d’une part, — ion électro-positif se rendant à la cathode, — et, d’autre part, le groupement des autres parties, radical électro-négatif, qui se rend au pôle positif. Le cas des acides se ramène à celui des sels. L’acide est un sel où le radical est le même, mais où le rôle de métal est tenu par l’hydrogène. Les bases rentrent dans la même règle à la condition d’assimiler le radical oxhydrile OH au radical acide de tout à l’heure. ”

“ Il en résulte déjà que les élémens électrisés, les ions n’ont pas, et il s’en faut de beaucoup, le caractère d’universalité des élémens matériels ordinaires, atomes et molécules. Et cette observation, par conséquent, réduit la généralité de la théorie des ions et en limite la portée.
Pour être électrolytes, les corps doivent remplir deux conditions. Il faut qu’ils soient liquides, c’est-à-dire dissous ou fondus. Un solide peut être un conducteur, c’est-à-dire livrer passage au courant sans subir de décomposition : il n’est pas électrolyte. ”

“ La condensation produirait l’électricité positive ; la raréfaction, l’électricité négative.
ÉLECTROLYSE n. f. Si une portion du conducteur parcouru par un courant est constituée par un corps composé à l’état liquide et conducteur, ce liquide est décomposé en ses éléments. C’est à ce phénomène que l’on donne le nom d’électrolyse. Le corps décomposé est l’électrolyte.
Tous les corps ne sont pas susceptibles d’être ainsi décomposés : seuls les acides, les sels et hydrates basiques semblent jouir de cette propriété. ”

“ Cette force électromotrice se retranche, lors du passage d'un courant dans un électrolyte, de celle de la pile, ce qui diminue l'intensité. Les électrodes sont alors dites polarisées. La pile elle-même, étant une auge à décomposition, se polarise ; la polarisation est une cause d'affaiblissement du courant : on l'évite par l'emploi des dépolarisants, substances chimiques susceptibles de se combiner aux composés mis en liberté par le courant. ”

“ Un chien peut être plus agile qu’un homme, mais si celui-ci le tient en laisse, ils n’iront pas plus vite l’un que l’autre.
28. — Degré de dissociation d’un électrolyte. — Le degré de la dissociation en ions d’un électrolyte se calcule au reste aisément, pour chaque température et chaque dilution, si on admet avec Arrhenius que les ions vérifient les lois de Raoult comme les molécules neutres. ”

“ Toutes conditions égales d’ailleurs, il est d’autant plus difficile d’obtenir le courant de saturation que l’ionisation est plus intense. Ceci nous permet de considérer la conduction dans les électrolytes, à laquelle la loi d’Ohm reste toujours applicable, comme représentée par la portion initiale de la courbe (fig. 3) relative à la conduction dans les gaz. Dans un électrolyte l’ionisation est bien plus intense que dans les gaz, et la mobilité des ions est bien plus faible. ”

“ L'électrolyte est formé d'azotate mercureux.
L'anode A est formée de mercure, et la cathode C de platine. Tout l'ensemble est contenu dans un tube de verre hermétiquement fermé.
Fig. 151.
Fig. 152.
Le courant traversant l'electrolyte
n'est que le du courant total à mesurer, un shunt de
grande résistance P étant intercalé dans le circuit. La plus grande partie du
courant principal passant par une faible résistance R, dont on peut faire varier la longueur pour effectuer le réglage du compteur. ”

“ On a donc, en faisant passer la quantité d’électricité , décomposé molécules-gramme de sel en sodium et chlore, qu’on retrouve séparés, dans les deux compartiments.
De quelque façon qu’on varie les conditions de l’expérience (dilution, température, nature des électrodes, intensité du courant, etc...) le passage de la même quantité d’électricité décompose toujours le même nombre de molécules-gramme. Par suite, si l’on fait passer 2 fois, 3 fois, 4 fois plus d’électricité, on décompose 2 fois, 3 fois, 4 fois plus d’électrolyte. ”

“ Il s'ensuit que, lorsqu'on unit métalliquement des lames placées dans des liquides séparés par des lames poreuses et chargées de gaz ou de mélanges gazeux différents, l'électricité négative de l'une des lames se réunit avec l'électricité positive de l'autre, d'une manière continue, de manière à donner naissance à un courant, et ce courant est lui-même accompagné de phénomènes chimiques au sein de l'électrolyte. Le point de départ de tout cet ensemble de phénomènes est dans le platine. ”

“ L’observation des deux déviations nous fournira donc deux équations pour déterminer ces deux inconnues. On trouve une vitesse de 10 000 à 30 000 kilomètres par seconde ; quant au rapport de la charge à la masse, il est très grand. On peut le comparer au rapport correspondant en ce qui concerne l’ion hydrogène dans l’électrolyse ; on trouve alors qu’un projectile cathodique transporte environ mille fois plus d’électricité que n’en transporterait une masse égale d’hydrogène dans un électrolyte. ”

“ Le cuivre et le cadmium sont précipités par le zinc ; en général, on utilise des tonneaux tournant autour de leur axe, ou des tubes-mills, contenant des boulets de zinc.
La liqueur ainsi purifiée est soumise à l'électrolyse : les anodes sont constituées par des plaques de plomb ; les cathodes sont en aluminium. La chute de voltage par cuve est de 3,5 à 4,5 volts. La température de l'électrolyte est de 70° environ ”

“ L'électrolyse par voie humide se passe toujours dans des cuves en bois rendues inattaquables, s'il y a lieu, par un revêtement, tel que le brai, le plomb. Ces cuves reçoivent l'électrolyte ainsi que les anodes et les catohdes.
Une même cuve contient toujours un certain nombre d'anodes A
Fig. 278. — Cuves d'électrolyse avec tube de soufflage.
et de cathodes C (fig. 278) , exception faite de l'emploi de la méthode pour la préparation d'objets finis, tubes, planches, etc. ”

“ Si l’on prend de l’acide chlorhydrique pur, liquéfié, sans eau, que l’on y plonge les deux électrodes d’une pile, le courant ne passe pas. Que l’on opère de même avec l’acide acétique pur, le courant ne passe pas davantage. Ces acides ne deviennent électrolytes qu’au moment où l’eau intervient pour les dissoudre ; l’eau est la condition de leur faculté de conduire l’électricité et de leur décomposition en ions : plus l’eau abonde, plus ces phénomènes s’accentuent : la conductivité électrique et la dissociation en ions augmentent avec le degré de dilution. ”

“ Dans ces derniers temps seulement un régime stable paraît s’être établi : l’électrochimie a pris une position ferme sur le terrain qui lui appartient en propre, celui des électrolytes ; elle renonce à des rapines plus ou moins hypothétiques chez les voisins, et elle cherche, dans un labeur paisible, jusqu’où peut s’étendre son influence légitime. ”

“ Elles ne s’appliquent, sous cette forme, qu’aux substances organiques : sucres, acides aminés, urée, etc... qui ne sont pas des électrolytes. Les électrolytes doivent subir une correction, pour tenir compte du pouvoir osmotique propre des ions qu’ils forment par dissociation électrolytique (voir plus loin) .
Différence entre la pression osmotique des solutions et la force élastique des gaz. — Malgré la communauté des lois qui les régissent, il y a, entre les deux phénomènes, une différence essentielle. Les gaz exercent toujours leur pression sur la paroi des enceintes qui les renferment. ”

“ Les substances non dissociables (urée, sucre, ami-don) ne sont pas couductrices du courant ; ce sontdes non-électrolytes ou isolants. Les sels, acides, bases conduisent le courant électrique : ce sont des élec-trolytes.
Pour un électrolyte donné, la conductibilité de la solutionest proportionnelle au nombre A'ions existant dans la liqueur, proportionnelle, par suite, au nombre de molécules dissociées, au degré de dissociation (rap-port des molécules dissociées au nombre total des molécules chimiques introduites dans le liquide) . ”

“ Dans les électrolytes, au contraire, généralement fluides, il existe des ions libres, atomes ou molécules électrisés mobiles : leur déplacement dans le milieu correspond à une circulation d’électricité accompagnée d’un transport de matière douée d’individualité chimique, d’où électrolyse. Il ne peut y avoir équilibre électrique dans un conducteur métallique ou électrolytique s’il n’y a pas en tout point du conducteur, compensation mutuelle entre les diverses actions qui tendent à produire un mouvement d’ensemble des centres électrisés, et ceci pour chaque espèce de centres libres. ”

“ En nous plaçant à notre point de vue général, nous nous bornerons à dire le passage de masses électriques aux surfaces qui limitent les électrolytes, est expérimentalement lié à la mise en liberté de quantités de matières correspondantes. L’expérience ne nous apprend rien de la relation entre l’électricité et les électrolytes à l’intérieur de ces corps. Nous savons seulement qu’un conducteur électrolytique traversé par un courant se comporte extérieurement à tous égards comme un conducteur de première classe de même forme et de même conductibilité traversé par le même courant. ”

“ Le courant électrique, qui dans les électrolytes est constitué par le mouvement d’atomes chargés, est constitué dans les métaux par un torrent de corpuscules qui ne peuvent donner lieu à aucun phénomène chimique en traversant une soudure zinc-cuivre, puisque les corpuscules sont les mêmes pour le zinc ou pour le cuivre. ”

“ Toutes les solutions aqueuses des électrolytes ont, dès le commencement, (à une dilution non pas par trop excessive) un exposant de dilution inférieur au nombre 2. D’après le tab. B, il semble que les solutions de quelques corps, savoir ceux de la soude caustique et des acides azotique et chlorhydrique ne seraient pas soumises à cette loi, mais le tab. B’ montre, que lesdits corps ne font pas exception à la règle générale.
2) L’exposant de dilution augmente en général en même temps que la dilution. ”

“ Les re-cherches ont prouvé que lorsqu’on dilue, par addition d’eau pure, une dissolution, le nombre augmente des molécules dissociées. Par suite, augmente aussi la conductibilité moléculaire de l’électrolyte considéré ;
1 Chanoz : Conductibilité électrique des liquides en g-énéral et du sang en particulier. Archives d'êleclricitè mèdicale, i5 juil-let 1901. Lyon médical, 1901.
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pour une dilution infînie, on a la valeur maximum nommée : Conductibilité moléculaire limite.
Le degré de dissociation croît avec la température. ”

“ M. Weiss a trouvé que la polarisation propre aux tissus peut être évaluée à 0,20 à 0,25 volt.
290. — Résistance électrolytique des liquides de l'organisme. — Les ions sont les véhicules du transport du courant dans les solutions électrolytiques comme le sang et les autres liquides de l'organisme. La conductibilité est alors fonction du nombre et de la vitesse des ions. Dans les solutions où il y a d'autres substances dissoutes que les électrolytes, les molécules non ionisées ne sont que des obstacles aux mouvements des ions. ”

“ C'est pourquoi les solutions gélatineuses d'électrohytes conduisent moins bien le courant que les solutions pures. L'opinion contraire a été longtemps soutenue à tort. 1 gramme d'hémoglobine ajouté à 99 grammes de sérum abaisse sa conductibilité de 0,8 o/b (Stewart) ; 1 gramme d'albumine ajouté à 100 grammes de sérum l'abaisse de 2,5 0/0 (Tangl et Burgaslry) (!) . ' .
Les récentes expériences du professeur Leduc, de Nantes, ont complètement mis en lumière l'influence des molécules non électrolytes sur la vitesse de diffusion des éleetrolytes. ”