Svante August Arrhenius

“ Les sels de potassium, de sodium et d’ammonium d’un même acide se ressemblent beaucoup les uns aux autres à l’égard de l’exposant de dilution. Comme exemple nous pouvons citer l’analogie entre les sept sels des halogènes, énumérés à la fin du tab. B. Les solutions de soude et de potasse caustiques se comportent aussi de la même manière, ainsi que les carbonates, les sulfates et les azotates de sodium et de potassium. ”

“ Ici les résistances sont toujours déterminées dans le même vaisseau à résistance (voir § 7) , c’est pourquoi elles sont parfaitement comparables. Afin d’éliminer, autant que possible, l’inexactitude (insignifiante) de la conductibilité, que l’on peut supposer provenir par le remuage, décrit au § 6, a été déterminé comme la résistance de l’eau distillée, après que l’eau a été remuée de la même manière que les solutions examinées. ”

“ Par la méthode, décrite ici, on parvient à mesurer, avec une exactitude suffisante, des résistances de 100,000 ohms sans employer plus de deux couples de Daniell comme générateurs du courant. Si on désire mesurer des résistances encore plus grandes avec la même exactitude, on n’a qu’a augmenter la force électromotrice [25] de la source d’électricité en proportion avec la résistance, lorsque évidemment les déviations du galvanomètre conserveront leur grandeur et leur sensibilité. ”

“ Toutes les solutions aqueuses des électrolytes ont, dès le commencement, (à une dilution non pas par trop excessive) un exposant de dilution inférieur au nombre 2. D’après le tab. B, il semble que les solutions de quelques corps, savoir ceux de la soude caustique et des acides azotique et chlorhydrique ne seraient pas soumises à cette loi, mais le tab. B’ montre, que lesdits corps ne font pas exception à la règle générale.
2) L’exposant de dilution augmente en général en même temps que la dilution. ”

“ M. Dorn fait observer qu’un dépolarisateur de buis n’isole pas complètement. M. Edlund au contraire remarque, que des expériences faites par lui prouvent l’isolation bonne ; observation constatée dans un de nos essais, où la force électromotrice était deux couples de Daniell, et où le circuit du courant, outre les deux bobines coopérantes du galvanomètre décrit ci-dessus, consistait de la planche de buis ; pourtant le galvanomètre n’indiqua pas de déviation visible. ”

“ Par le précédent est prouvé que, sans de grande changements, la méthode peut servir à mesurer des résistances de liquide d’une grandeur quelconque, ce qui est un avantage important sur les méthodes anciennes, surtout comme les autres solutions ont une résistance, de beaucoup plus grande que les solutions en eau. De sorte, que cette méthode est fort convenable pour mesurer les grandes résistances. ”

“ C’est singulier que pendant le temps de la conservation, la résistance a augmenté, lorsque les auteurs se plaignent presque toujours du cas contraire, circonstance qu’ils attribuent à une dissolution continue des parties en verre des parois du vaisseau à conservation. ”

“ Puis on y ajoute environ 35 cc. d’eau distillée et pèse le vaisseau à résistance avec son contenu, par quel moyen on arrive à connaître le poids de l’eau, et conséquemment la concentration. Puis on accélère la solution de la préparation en élevant et abaissant plusieurs fois le système interne dans le vaisseau à résistance, et ensuite, on fait remuer le liquide de la même manière. (Au premier essai nous crûmes ce remuage suffire.) La résistance de la colonne liquide, placée entre les électrodes, fut ensuite déterminée de la manière, décrite ci-dessus. ”

“ Ayant souvent employé aux mesures une résistance moindre que M. Edlund, en quel cas l’influence des extra-courants augmente, nous nous sommes vu contraint de rechercher l’effet des extra-courants à la résistance plus petite (100,000 ohms environ) que nous ayons déterminée conformément à la méthode de M. Edlund. À ce dessein, nous avons introduit 100,000 ohms dans la résistance ρ, et la déviation du galvanomètre (la branche I étant ouverte) fut observée, lorsque, la première fois, le dépolarisateur tourna avec la vitesse 1 (un tour par seconde) , l’autre fois, avec la vitesse 2,5. ”

“ Si l : u est la proportion entre les dilutions de deux solutions du même sel, examinées consécutivement, (c’est-à-dire, l’une des solutions est u fois plus diluée que l’autre) , la proportion entre les résistances est, selon le tableau A, dans les deux cas = l : m (c’est-à-dire, l’une des solutions a une conductibilité m fois moindre que celle de l’autre) .
Si ensuite 1 : x est la proportion entre la résistance de deux solutions, quand les dilutions sont en proportion de 1 : 2, la relation suivante aura lieu. ”

“ Nous avons toujours employé la même vitesse que M. Edlund savoir : un tour du cylindre du dépolarisateur par seconde, par quelle vitesse les erreurs mentionnées deviennent insensibles. En ouvrant le circuit ll’ et la branche I, nous nous sommes assuré que, même en tournant la manivelle fort rapidement, la déviation devient nulle, c’est-à-dire, que des phénomènes de charge de grandeur observable n’arrivent pas. ”

“ Pour effectuer un remuage aussi rapidement et aussi soigneusement que possible, nous avons eu recours à la méthode suivante. Une pipette ordinaire, contenant 5 cc., fut, durant le remuage, conduite en toute hâte au fond du vaisseau à résistance, où elle se remplit du liquide des couches en bas, plus riches en sel, puis, avec la même rapidité, elle fut ramenée à la surface du liquide, et le contenu versé dans les couches supérieures, plus pauvres en sel. Cette opération se renouvela 20 fois environ, lorsque nous jugeâmes le liquide suffisamment mêlé. ”

“ Cette opération fut répétée, jusqu’à ce que l’on arriva à des dilutions si considérables que la teneur en sel du liquide se rapprochait à celle de l’eau distillée, lorsque l’opération fut interrompue, à cause de la difficulté d’éviter, dans de pareilles circonstances, l’influence d’impuretés fortuites, presque toujours inévitables malgré les précautions ordinaires.
La première mesure, faite ainsi (d’une solution de NaCl) , fut déterminée d’après la méthode, mentionnée au § 4. ”

“ L’influence des extra-courants dépendrait de ce que l’extra-courant de fermeture, que l’on obtient 24 fois à chaque tour de la manivelle, ait le temps de se développer, mais que l’extra-courant d’ouverture, au contraire, n’ait pas l’occasion de se former. Il est évident que par la vitesse 2,5, la somme des courants de fermeture sera à peu près 2,5 fois plus grande que par la vitesse 1. ”

“ Dans la portion ll’, qui constitue une partie de la branche II, se trouve le gyrotrope de Pohl P. En le plaçant d’un côté, on introduit un tube à résistance X, contenant le liquide examiné ; en le plaçant du côté opposé, X est remplacé par la résistance variable ρ, décrite en d) .
Si maintenant on fait marcher la manivelle du dépolarisateur (par des raisons énoncées ci-dessous, en mesure avec le tic-tac d’un métronome) et que l’on ferme le courant moyennant l’interrupteur a, on obtiendra une déviation du galvanomètre. ”

“ Certainement, on peut se figurer que, par l’emploi de machines d’induction, les résistances même de très grandes puissent se mesurer, mais en ce cas, le dynamomètre court constamment le risque d’être gâté, si, par un contact ou une imprudence quelconque, tout le courant viendrait à passer par lui avant d’avoir traversé les grandes résistances. ”

“ Se représente-t-on au contraire, que quelques-unes des lames sortant de B ne soient pas coupées par le milieu, mais que la largeur du côté droit en soit un peu diminuée, tandis que celles, sortant de ρ, soient normales, alors les courants, traversant le circuit dans la direction ll’, seront fermés plus longtemps que ceux qui passent dans la direction l’l ”

“ Les mesures mentionnées ci-dessous, sont (à moins d’observation contraire) faites avec ce vaisseau à résistance. 1 ohm (l’unité de l’Association Britannique) étant égal à 1,047 unités de Siemens, la résistance spécifique (s) de la solution (lorsqu’on a pris pour unité celle du mercure et que w est la résistance observée en ohms) : est
(1) ,
et la conductibilité spécifique (k) est
(2) ,
où l est la conductibilité observée, qui a été posée = 1, lorsque la colonne de liquide, dans le tube à résistance, présente une résistance de 10,000 ohms. ”

“ Ainsi le nombre moléculaire de ladite solution est (quand A = 58,5) . Par ces nombres et la résistance observée 589 ohms à 16° C., on calcule selon les formules (2) et (3) λ pour 18° être λ = 955.10−8. (Le coëfficient de la température a été égalé à celui déterminé par M. Kohlrausch) . Pour une solution de NaCl dont le nombre moléculaire est 0,5, M. Kohlrausch [26] a trouvé λ = 760.10−8. Par les tableaux de M. Lenz [27] , on voit que les conductibilités moléculaires dans ces deux cas doivent avoir un rapport de 29,51 : 23,7 = 1,247 : 1. ”

“ Ces trois parties constituan- tes, VeaUy Vhydrate actif, et l’hydrate inactif, forment un équi- libre chimique, tel qu^à une dilution la partie active augmente et la partie inactive diminue*^) , A quel égard ces deux parties diffèrent, reste à élucider. Probablement (comme pour l’ammoniaque) , la partie active est un composé de la partie inactive et du dissolvant. ”

“ L’expérience en a été faite par M. Gore et puis constatée par M. Hittorp (Ann. de WiEDEMANN. T. 4 p. 409. 1878) , bien qu’il inclinât a priori pour une opinion contralrp. Les acides HBr et HJ se comportent de la même manière que HCl. 2) L’activité électroly tique se confond avec l’activité chimique, (Voirie § 5 ci-dessous) . ”

“ Page:Arrhenius - Recherches sur la conductibilité galvanique des électrolytes.djvu/72 Page:Arrhenius - Recherches sur la conductibilité galvanique des électrolytes.djvu/73 BIHANG TILL K. SY. VET.-AKAD. HANBL. BAKD 8. N :0 14. 5 que l’acide chlorhydrique fluide et pur (anhydre) est non- con- ducteur (c’est-à-dire non-électrolyte ’) . Si Ton y ajoute de l’eau, il est converti en électrolyte, naturellement d’une ma- nière successive. ”