Octave Gondard

“ Ceux que l'on obtient par une première cristallisation sont petits, agglomérés les uns contre les autres et de plus, se séchant difficilement, se colorent rapidement en violet; aussi est-il bon de les reprendre par de l'eau distillée bouillie et de les faire recristalliser. Aussitôt qu'ils sont secs, il faut les enfermer dans un flacon bien bouché.
2° Le second procédé consiste à décomposer une solution de sulfate de protoxyde de fer par une autre d'oxyphénylsulfite de baryte. Il se forme du sulfate de baryte qui se précipite et de l'oxyphénylsulfite de protoxyde de fer qui reste en solution. ”

“ Ils ont vu que, lorsque l'on traitait de l'oxyphénylsulfite de potasse par de l'eau, de l'azotate de potasse et de l'acide sulfurique en poids égal à celui du salpêtre, si l'on mélange avec soin et si l'on chauffe dans une capsule de porcelaine jusqu'à ce qu'il y ait dégagement de gaz, il se développe peu de vapeurs rutilantes et il se dépose, dès le commencement de la réaction, des cristaux jaunes de mononitroxyphénylsulfite de potasse. Leur quantité augmente jusqu'à la fin. ”

“ Avec le chlorure de benzoyle, les choses se passent tout autrement qu'avec le sel ex. Si on traite à 150 degrés, toujours d'après MM. Engelhardt et Latschinow, ce sel par du chlorure de benzoyle, on obtient un composé pâteux renfermant, après refroidissement, une combinaison neutre qu'on retire en lavant à l'eau pour décomposer l'excès de chlorure, puis à la potasse pour
enlever l'acide benzoïque formé, et en agitant ensuite le liquide avec de l'éther. ”

“ La séparation de ces acides ne présente pas, dit-il, de difficultés, car leurs sels diffèrent par la forme et la solubilité.
Il établit leur isomérie par les faits suivants : si l'on traite le sel de potasse de l'un ou l'autre de ces acides, en présence de la potasse caustique et de l'alcool, par l'iodure d'un radical alcoolique, on remplace H appartenant au groupe HO2 par ce radical, et l'on obtient les éthyloxyphénylsulfites, les méthyloxyphénylsulfites, etc. :
Chaque modification donne un éther correspondant. ”

“ M. Lyons (1) annonce qu'en saturant de l'acide oxyphénylsulfureux par du carbonate de cuivre hydraté récemment précipité, on obtient des cristaux qui, lorsqu'ils sont volumineux, sont d'un beau bleu et forment des masses d'une grande beauté, mais qu'il est difficile d'obtenir isolés; lorsqu'ils sont petits leur couleur est verte. Il n'en donne pas la formule.
M. Menzner (2) a obtenu ce sel sous forme de prismes rhombiques verts contenant 6HO dont 5 partent à 135°; au delà, dit-il, le sel se décompose. ”

“ Quant à l'acide y, M. Solommanoff ne parle que de son sel de potasse ; il est le plus soluble des trois, dit-il, et s'il précipite à froid par le sous-acétate de plomb, comme le sel a, il en diffère en ce que le précipité se dissout par la chaleur, ce qui n'a pas lieu avec le premier. ”

“ Dans un premier dosage m'étant aperçu, en versant l'acide chlorhydrique pour saturer l'alcali, qu'il se dégageait une faible odeur de H S, due à ce qu'un peu de sulfate avait été réduit et transformé en sulfure, je pensai à verser du brôme dans la liqueur avant d'ajouter l'acide, afin d'oxyder ce sulfure. ”

“ Ils sont tous solubles dans l'eau, plus à chaud qu'à froid; celui de mercure y est à peine soluble ; l'alcool les dissout aussi, mais plus difficilement. Ils sont insolubles dans l'éther, le chloroforme.
Tous, sauf le sel de potasse, et celui d'ammoniaque contiennent de l'eau de cristallisation. Ils la perdent complétement à une température variant entre 130 degrés et 150 degrés. Si on les chauffe à une température plus élevée, ils se décomposent. L'oxyphénylsulfite de potasse peut cependant être porté à 220 degrés sans décomposition. ”

“ Avec le sous-acétate de plomb il donne un précipité insoluble dans l'eau bouillante.
Si on le traite par l'acide chlorosulfurique il donne de l'acide oxyphényldisulfureux,
Fondu avec de la potasse, il donne de la résorcine.
Avec l'aniline, on obtient un sel cristallisé en petites lamelles incolores, assez solubles dans l'eau, fusibles à 170 degrés en un liquide qui rougit facilement et distille vers 180 degrés en se décomposant en phénol et acide sulfanilique ou phénolsulfurique. ”

“ Quant au troisième produit, il est acide au tournesol, précipite le chlorure de baryum, ce qui indique la présence de l'acide sulfurique, ne se colore pas en violet avec le perchlorure de fer ; donc absence d'acide oxyphénylsulfureux. Si l'on vient à le chauffer dans une capsule de platine, il perd d'abord l'eau qui a servi à le dissoudre, puis il se dégage de l'acide sulfureux, et finalement on obtient un charbon volumineux, trèsporeux, qui brûle à son tour sans laisser de résidu. ”

“ Il faut avoir soin de laver préalablement le filtre et la capsule avec de l'eau aiguiséed'acideoxyphénylsulfureux afin d'éviter, autant que possible, l'oxydation de la solution pendant la filtration ; il est difficile de l'empêcher complètement, car, pendant le refroidissement, elle prend une légère teinte violette. Il faudrait pour cela opérer à l'abri du contact de l'air, dans un courant d'hydrogène par exemple,
mais cela est inutile, car les cristaux qui se forment, même au milieu d'une solution violette, sont verts. ”

“ OXYPHÉNTLSULFITE DE MERCURE. Lorsque dans une solution d'acide oxyphénylsulfureux on verse de l'oxyde jaune de mercure récemment précipité, ce dernier se dissout par l'agitation : on arrive à dissoudre une assez grande quantité de bioxyde et la liqueur peut devenir sirupeuse sans qu'il y ait trouble. ”

“ L'éther amyliodhydrique est attaqué par cet acide à une température de 130 degrés. On fait bouillir jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d'iode. Le résidu sirupeux devient jaune en présence des acides; les alcalis faibles développent un rouge rappelant le rouge d'aniline et ayant une grande analogie avec l'acide rosoliq ue. ”

“ Enfin, la production d'AzH3 observée toutes les fois qu'il y a production de diphénylamine, l'absence d'AzH3 concordant avec celle de la diphénylamine, montrent bien que le résidu phénylique qui remplace l'H ammoniacal de l'aniline vient d'une seconde molécule d'aniline et non point du phénol, car si c'était le phénol ou son sulfodérivé qui réagis-
sait, il ne devrait pas y avoir de dégagement d'AzH3. ”

“ Les oxyphénylsulfites sont tous cristallisés sauf celui de bioxyde de mercure, et encore verrons-nous que lorsq u'on le fait cristalliser sous une cloche en présence de l'acide sulfurique, c'est-à-dire très-lentement, il se forme des aiguilles cristallines. Ils sont inodores, généralement incolores : ceux qui sont colorés possèdent la teinte des sulfates correspondants.
L'air et la lumière ne les altèrent pas lorsqu'ils sont purs et secs. Le sel de fer cependant s'oxyde légèrement en prenant une teinte ocreuse. Au contraire, lorsqu'il est en solution, cette dernière devient violette. ”

“ Il est probable qu'il y aurait décomposition d'une partie, si ce n'est de tout l'acide oxy phény 1 sul fur eu x.
Quant à Sb, Sn, Pb, Bi, Ag, ils ne sont nullement attaqués.
Action sur les oxydes. Il se combine aux oxydes pour former les sels correspondants. La combinaison est d'autant plus facile que les oxydes appartiennent à des sections inférieures. Ainsi la potasse," la soude, la baryte, la chaux saturent cet acide par simple tnélange; la magnésie, l'oxyde de zinc, l'oxyde de plomb ont besoin de la chaleur pour l'activer. ”

“ Bull. de la Soc. chim., 1870, 1er sem., p. 159.
d'acide sulfureux ; aussi M. Solommanoff les a-t-il désignés sous le nom d'acides aety-oxyphénylsulfureux. Le troisième, l'acide /3, n'a pas une constitution bien déterminée. M. Kékulé, par de l'action de la potasse fondue sur son sel de potasse, a bien obtenu de la résorcine, ce qui ferait admettre la formule,
comme pour les acides y et a ; mais, si on le traite par le chlorure de benzoyle, il ne donne pas d'acide chloroxyphénylsulfureux,
comme le font les deux autres. ”

“ Si maintenant on agit sur le méta-oxypbénylsulfite de potasse de la même façon, on obtient une masse cristalline jaune, puis des cristaux un peu moins colorés, mais ressemblant aux premiers.
L'acide obtenu du sel de plomb est comme pour l'acide para, de l'acide bibromé. Il est soluble dans l'éther, d'où il cristallise en aiguilles concentriques déliquescentes. ”

“ L'oxyde jaune de mercure s'y dissout aussi très bien à froid. Avec l'alumine, l'oxyde de bismuth, la saturation est trèsdifficile ; il faut chauffer au bain-marie assez longtemps pour l'obtenir. Il dissout aussi les alcaloïdes comme la quinine, la morphine et donne les sels correspondants.
Action sur les carbonates. L'acide oxyphénylsulfureux décompose tous les carbonates. On obtient les oxyphénylsulfites correspondants et l'acide carbonique se dégage.
Action sur Valbumine. Cet acide jouit, comme
l'acide phénique, de la propriété de coaguler l'albumine, sans former de combinaison avec elle. ”

“ Ce fut M. Solommanoff (1) qui l'obtint. Il appela ces trois acides a, p, yoxyphénylsitlfureux.
Pour les préparer, il abandonne un mélange de 100 p.
de phénol pour 90 d'acide sulfurique pur pendant plusieurs jours à lui-même. Après ce temps, il dissout le produit dans l'eau, enlève l'acide sulfurique par le carbonate de baryte et neutralise, après filtration, par le carbonate de potasse. Le liquide neutralisé est évaporé. Les premières cristallisations renferment surtout le sel a, les suivantes sont très-riches en sel g et les dernières contiennent le sel y. ”

“ OCTAVE GONDARD Ex-Interne des hôpitaux de Paris (1er Interne, concours de 1872) , Lauréat des hôpitaux (concours de 1873) , Membre de la Société d'émulation pour les sciences pharmaceutiques Né à Livry (Seine-et-Oise) . ”

“ OXYPHÉNYLSULFITE DE COBALT,Ci2HSCo02 , S206-f-8 HO.
C'est encore M. Freund qui l'a obtenu pour la première fois. Il constitue de beaux cristaux solubles dans l'eau, l'alcool, de la couleur du sulfate de cobalt. Ils sont inaltérables à l'air.
r OXYPHÉNYLSULFITES DE PLOMB. - L'acide oxyphénylsulfureux forme deux combinaisons avec l'oxyde de ̃ plomb, l'une d'elles est neutre et l'autre basique. ”

“ Cet acide cristallise dans le vide en tables ou prisines rhombiques, incolores, déliquescents.
Il donne deux séries de sels.
Action du brome. M. Stenhofer (1) a pu de même, remplacer de l'hydrogène par du brome dans l'acide oxyphénylsulfureux, mais l'action n'est pas identique pour les acides para et meta. Avec l'acide para, il n'obtient qu'un acide bibromé ayant pour formule Cla H4Br2 O2, S2 06, tandis qu'avec l'acide méta, il obtient, outre ce dernier, un acide monobromé, C12 H5 Br O3, Sa 06. ”

“ En effet, chauffé à 180 degrés, il donne du phénate d'éthyle et de l'acide sulfurique ; avec l'aniline, il four-
(1) Diction. de chimie pure et appliquée (Ad. Wurtz) , t. III, p. 917.
nit de la diphénylamine, avec le cyanure de potassium du benzonitrite, etc. Ces réactions tendent à identifier l'acide de ces deux derniers avec l'acide p de M. Solommanoff ; mais, d'un autre côté, il est à remarquer que cet acide fi ne peut se produire qu'à froid, tandis que MM. Dusart et Bardy le forment à une température de 160 degrés. Il reste donc là un point à éclaircir. ”