Julius Otto

“ Si on a employé la première méthode d'extraction de la morphine, il ne faut pas, que la morphine se soit séparée ou non, manquer de traiter encore le liquide par de l'alcool amylique pour extraire les dernières traces de l'alcaloïde.
Au lieu de rendre le liquide ammoniacal moyennant le sel ammoniac, on peut d'abord l'aciduler légèrement par l'acide chlorhydrique et le rendre ensuite légèrement alcalin au moyen d'ammoniaque caustique. C'est surtout pour le traitement ultérieur par l'alcool amylique que cette manière d'opérer me paraît plus avantageuse. ”

“ Une solution acide de narcéine donne au bout de quelque temps, avec une solution de bichromate de potasse, un précipité jaune cristallin.
Une solution de narcéine donne avec une solution d'iodure de potassium iodurée un précipité d'abord brun amorphe et devenant bientôt cristallin et d'une teinte plus claire. La narcéine solide est comme l'amidon colorée en bleu intense par l'eau iodée. ”

“ De plus, si on décompose par de la soude caustique une solution pas trop étendue d'un de ses sels, le liquide forme un trouble laiteux, parce que la conine se sépare comme une essence en gouttelettes qui, par le repos, se réunissent à la surface pour former une couche huileuse.
La solution aqueuse claire de la conine se trouble en élevant la température même très-peu. C'est en cela que la conine se distingue essentiellement de la nicotine. Même quand la solution n'est pas tout à fait transparente, on remarque très-bien que le trouble augmente par une élévation de température. ”

“ L'oxyde d'argent du nitrate oxyde, dans l'hydrogène arsénié, aussi bien l'arsenic que l'hydrogène; il se sépare donc de l'argent métallique et le liquide contient de l'acide arsénieux, à côté de l'excès de nitrate et d'acide nitrique libre. Quant à l'hydrogène antimonié, en entrant dans la solution de nitrate d'argent, il n'y a que l'hydrogène qui soit oxydé et l'antimoine se sépare en même temps que l'argent réduit, ou bien les deux métaux se combinent pour former de l'antimoniure d'argent ; quant au liquide séparé par la filtration, il ne contient pas une trace d'antimoine. ”

“ Sans compter que la présence d'une grande quantité d'hydrogène arsénié dans le gaz est embarrassante pour l'essai, il faut remarquer qu'après l'introduction du liquide arsenical, la production du gaz est beaucoup plus vive qu'avant, par la raison que le zinc forme un couple voltaïque avec l'arsenic mis en liberté ; le zinc pur se dissout dans ce cas dans l'acide aussi bien que le zinc impur. ”

“ De ce qu'on a trouvé des traces de cuivre, d'étain, de plomb, dans les aliments, dans l'estomac, etc., on ne pourra jamais conclure à un empoisonnement par des préparations ayant ces métaux pour bases. De plus, il faut remarquer que dans une enquête judiciaire, on ne prend pas uniquement en considération la découverte d'un poison. L'expertise chimique n'est demandée que lorsqu'il y a des preuves suffisantes d'un empoisonnement. ”

“ On ne peut pas non plus conseiller d'introduire dans l'appareil de Marsh le liquide dialyse pour obtenir des anneaux métalliques, à cause de la présence des matières organiques et de la présence possible de composés pouvant gêner l'opération, comme par exemple les nitrates.
On peut en dire autant des alcaloïdes. Le liquide diffusé n'est pas une solution d'alcaloïde pure; il doit donc être évaporé, et le résidu doit être traité comme le liquide alcoolique provenant du traitement des matières organiques par ce dissolvant. Déjà l'évaporation d'une aussi grande quantité de liquide est ennuyeuse. ”

“ Si on traite une solution d'acide iodique par la morphine ou un de ses sels, l'iode est mis en liberté, colore la solution en jaune ou brun, et se reconnaît à son odeur et à la coloration qu'il communique au sulfure de carbone ou à l'empois d'amidon.
Pour faire cette expérience, on introduit dans un tube de l'eau et quelques gouttes de sulfure de carbone incolore, on ajoute un peu d'acide iodique et on agite; le sulfure de carbone ne doit pas se colorer. ”

“ L'enduit le plus léger donne l'odeur de l'arsenic, si on opère avec soin et prudence. Si on n'a à sa disposition qu'un enduit, on le partage en deux en rayant le tube à combustion, non pas derrière l'enduit, mais dans l'enduit même. La plus petite partie de l'enduit peut servir à l'essai en question, et l'autre peut être mise avec les pièces de conviction. Il a été possible avec une telle partie d'un enduit, provenant d'un centième de milligramme d'acide arsénieux, de percevoir encore très-bien l'odeur d'ail qui caractérise l'arsenic. ”

“ Si on met dans un verre à réaction quelques gouttes du liquide stanneux et qu'on ajoute une solution d'hydrogène sulfuré, il se forme un précipité brun de protosulfure d'étain; si, avant l'addition du réactif, on chauffe le liquide avec quelques gouttes d'acide nitrique pur pour transformer le protochlorure d'étain en bichlorure, on obtient par l'action du réactif en question un précipité jaune de bisulfure.
Il est évident que les globules d'étain d'une certaine dimension, frottés sous l'eau dans un mortier d'agate, s'aplatissent et donnent des paillettes brillantes. ”

“ La formation simultanée d'un précipité de sulfate de plomb ne rend pas la couleur du précipité jaune moins nette.
A une autre partie de la solution on ajoute goutte à goutte de l'acide sulfurique concentré jusqu'à réaction acide prononcée. Le plus souvent, par cela seul, il se produit déjà une réduction d'acide chromique en oxyde de chrome, par suite de l'action de l'acide nitreux qui a été mis en liberté; mais la réduction se produit surtout par l'addition d'alcool à chaud; la solution devient ainsi verte, de jaune qu'elle était. ”

“ La masse qui après la déflagration contient en grande partie du carbonate, du nitrate et du nitrite de potasse, et qui peut contenir de l'arséniate de la même base, est traitée par la plus petite quantité d'eau chaude nécessaire pour dissoudre la partie soluble, et la solution sans qu'on l'ait séparée par filtration du carbonate de chaux ou de la silice tenus en suspension, ou en général de tout ce qui est insoluble, est traitée dans une capsule en porcelaine avec assez d'acide sulfurique concentré pour qu'en s'aidant de la chaleur tout l'acide nitrique et nitreux puisse être chassé. ”

“ On recueille le précipité sur un filtre, on le lave, on le sèche, on l'introduit avec son filtre dans un creuset de porcelaine, et on brûle le filtre. Il reste de l'oxyde cuivrique dont on détermine le poids. Ou bien on précipite tout le liquide avec la soude avant l'essai qualitatif; on dissout l'oxyde de cuivre obtenu et pesé dans l'acide nitrique et l'acide sulfurique; on évapore l'acide nitrique, on étend le résidu avec de l'eau, et on fait les différents essais avec cette solution. L'addition de glucose a pour but de rendre complète la précipitation de l'oxyde de cuivre par la soude ”

“ Parmi les métaux que nous avons à rechercher, l'arsenic, l'antimoine, l'étain, le cuivre, le plomb; le mercure sont précipités sous forme de sulfures dans une solution acide ; le zinc et le chrome ne sont pas précipités dans ces conditions.
On fait passer lentement par le liquide suffisamment étendu et contenu dans un ballon qui peut être chauffé, un courant d'hydrogène sulfuré lavé.
S'il se produit un précipité foncé, il y a présence de cuivre, de plomb ou de mercure. Le sulfure de plomb et le sulfure de mercure sont franchement noirs, pulvérulents et se déposent facilement ”

“ Si on agite une solution de nicotine avec une lessive de soude et de l'éther, l'alcaloïde, mis en liberté, est dissous par ce dissolvant et reste sous forme de gouttelettes huileuses par l'évaporation de cette solution. Il est bon de laisser l'évaporation s'effectuer à un endroit chaud, en plaçant, par exemple, la capsule avec son contenu sur une brique chaude 1. Si on effectuait l'opération à la température ordinaire, il se condenserait de l'eau provenant de l'atmosphère, et on obtiendrait un liquide aqueux dans lequel nageraient des gouttes huileuses ”

“ La coloration se montre avec le plus de netteté, si on tient derrière le verre à réaction un morceau de papier blanc; le bleu tirera d'autant plus sur le vert que le liquide essayé sera plus jaune. Si on y plonge un morceau de fer bien brillant (des laines de canif bien fines, décapées et polies, ou des aiguilles à tricoter) , il dépose sur ce métal une couche de cuivre métallique. — Le cyanure jaune ne peut ici presque jamais être employé pour reconnaître le cuivre, parce qu'ordinairement il y a présence de sels de fer qui rend la réaction peu nette. ”

“ Mise en contact avec de l'eau et des acides, la conine forme des sels et perd sa forte odeur. Les solutions de ses sels évaporées, même à une douce température, se colorent en brun, et le résidu contient un peu de sel ammoniacal. Si on a employé en excès un acide énergique, surtout l'acide sulfurique, il y a altération. Ses sels sont facilement solubles dans l'eau acidulée et l'alcool ; ils ne le sont que très-peu ou pas du tout dans l'éther. Le sulfate paraîtrait néanmoins être assez soluble dans ce dernier dissolvant. ”

“ Lorsque tout l'air a été expulsé par l'acide carbonique, on chauffe le ballon au bain-marie et on continue à y faire passer le courant d'acide carbonique pendant plusieurs heures. Le phosphore qui serait contenu dans les masses suspectes est entraîné sous forme de vapeur avec le gaz sans s'oxyder et précipite la solution de nitrate d'argent sous forme de phosphure d'argent noir.
La production d'un précipité noir à elle seule ne prouve pas encore la présence du phosphore, vu que ce précipité peut être occasionné par d'autres substances réductrices, comme l'hydrogène sulfuré, par exemple. ”

“ Souvent, il est avantageux de mettre les gouttes du liquide à essayer et celles du réactif les unes à côté des autres, et de les laisser couler ensemble peu à peu. Jamais on ne perdra de vue que la quantité de réactif doit être en rapport avec celle de la substance à reconnaître. La même remarque s'applique aussi aux dissolvants. Si par exemple on a introduit une trace d'alcaloïde dans une goutte d'eau sur un verre de montre ou une plaque de verre, la plus légère trace d'acide chlorhyclrique ou plutôt d'une solution de cet acide suffira pour effectuer la solution. ”

“ Avant tout, il faut examiner l'odeur et la réaction des masses à examiner. Le contenu d'estomac des hommes morts en état d'ivresse présente ordinairement une forte réaction acide et a une odeur acide de vinaigre.
La séparation de l'alcool s'opère par distillation après avoir neutralisé avec précaution l'acide par du carbonate de soude; mais il vaut mieux laisser le liquide encore un peu acide plutôt que de le rendre alcalin. La distillation se fait au bain-marie dans une cornue tubulée ou dans un ballon, en employant un réfrigérant composé d'un tube en verre. ”

“ Comme notamment la poudre d'arsenic du commerce contient des grains plus grossiers peu solubles, on retrouve facilement ces derniers en cas d'empoisonnement avec ce toxique, et au moyen d'une pincette on peut les retirer après avoir décanté le liquide surnageant. On peut reconnaître de même l'arsenic métallique qui, comme mort-aux-mouches, est si accessible au public et qui par sa contenance en acide arsénieux peut servir et a servi dans des empoisonnements. Ses écailles ou grains noirs ou d'un brun noirâtre se déposent facilement. ”

“ Si le tube à réduction est suffisamment rouge (la flamme de la lampe à gaz de Bunsen n'est pas suffisante ordinairement, d'autant plus qu'elle ne chauffe qu'une trop petite partie du tube ; il vaut mieux employer la lampe à alcool d'Argand) , si le développement de gaz est très-faible, et si le mélange de gaz ne renferme pas une trop grande quantité d'hydrogène arsénié, tout l'arsenic est mis en liberté ; pas une trace du gaz toxique n'échappe à la décomposition, et pas une partie appréciable de l'arsenic métallique n'est entraînée par le courant gazeux pour s'échapper du tube. ”

“ Si la masse se dissout complètement, il n'y a pas d'antimoniate de soude et pas non plus une grande quantité d'oxyde d'étain. De petites quantités d'étain peuvent se dissoudre avec l'arséniate de soude en cas de présence de ce corps. Qu'il y ait solution complète ou non, on ajoute au liquide trouble ou clair un peu de bicarbonate de soude, ou mieux on y fait passer un courant d'acide carbonique, qui aura la propriété de précipiter les traces d'oxyde d'étain qui auraient pu se trouver en solution. ”

“ Dans le cas où l'examen d'aliments, de contenu d'estomac, etc. n'est pas dirigé en vue de la recherche de l'arsenic seulement, quand il s'agit de retrouver non pas un poison déterminé mais n'importe quelle substance toxique, on tombe sur les grains en question après la recherche du phosphore et de l'acide prussique, comme nous le verrons plus loin. Il est très-heureux que, dans une expertise chimico-légale, on puisse facilement trouver une marche qui conduise à tous les poisons ”

“ L'éther absorbe des traces d'atropine, parce que, se trouvant en contact avec le liquide acide, il absorbe plus ou moins d'eau et acquiert ainsi la faculté de dissoudre une certaine quantité de sel d'atropine. Pour en retirer de nouveau l'atropine il suffit d'agiter la solution éthérée à plusieurs reprises avec de l'eau. Après avoir extrait la curarine et la narcéine avec de l'alcool absolu, on réserve le résidu pour la recherche des poisons métalliques 1. ”

“ Ce que je regarde de plus important dans le procédé d'Erdmann, c'est de ne pas évaporer à siccité le liquide. Dans les cas où les cristaux ne paraîtraient pas de suite, il ne faudrait pas se laisser décourager ; on ajouterait de nouveau une goutte d'acide acétique, et on évaporiserait encore. La cause qui empêche les cristaux de se produire immédiatement est la trop grande densité et la grande dessiccation de la substance, et aussi une évaporation trop rapide de l'acide acétique. ”

“ Sans doute, le plus souvent, le précipité ne contiendra qu'un seul métal, mais le cas pourrait se présenter où il y en ait plusieurs à la fois ; ainsi, on pourrait avoir affaire à du vert de Sehweinfurt, ou bien on pourrait avoir donné de l'émétique comme vomitif. Il faut remarquer encore que si le précipité renferme du sulfure de cuivre, une partie s'en dissoudra toujours dans le sulfhydrate, surtout si on emploie une solution concentrée de sulfhydrate et que le précipité n'a pas été obtenu à une température trop élevée 1. ”