Sulfure

“ Voici l'explication théorique de cette réaction : si on admet que le sulfure passe à l'état de sulfhydrate en se dissolvant dans l'eau, l'iode décompose simplement l'acide sulfhydrique combiné , enlève son hydrogène et précipite son soufre. Le sulfure , au contraire , ne fait-il que se dissoudre dans l'eau sans passer immédiatement à l'état de sulfhydrate, il faut admettre alors que, sans l'influence de l'iode, il y a de l'eau décomposée, dont les éléments changent le sulfure de sodium en sulfhydrate de soude. ”

“ Les sources sulfureuses sont froides ou chaudes, se décomposent vite à l'air et se troublent par la mise en liberté de soufre. Elles renferment des sulfures alcalins, surtout du sulfure de sodium ou de l'hydrogène sulfuré, ou les deux. ”

“ Nous appelons eaux minérales sulfureuses les sources qui doivent leurs propriétés médicales, en totalité ou en grande partie, à la présence soit d'un sulfure soluble, soit de l'hydrogène sulfuré, soit d'un hyposulfite terreux. ”

“ Étudier l'actiou des eaux et de l'air atmosphérique sur les affleurements d'un gîte sulfuré revient à étudier les changements chimiques que peuvent opérer des eaux qui contiennent de l'oxygène, de l'acide carbonique, divers acides organiques, du chlorure d'ammonium et de l'hydrogène sulfuré. Nous savons que les autres gaz contenus dans l'air sont d'une paresse chimique absolue. ”

“ Tous les sulfures sont solides, cassants, inodores et plus ou moins fusibles. 1° Chauffés avec le contact de l'air ou du gaz oxygène, lorsqu'ils sont secs , ils s'oxydent et donnent des produits qui diffèrent suivant la nature des sulfures : ainsi les uns se changent en sulfates, d'autres en oxysulfures, d'autres en oxydes, d'autres enfin en acide sulfureux et en métal. 2° S'ils sont humides ou dissous dans l'eau, ils commencent par se transformer en sulfures sulfurés, c'est-à-dire qu'une portion de sulfure est décomposée par l'oxygène de l'air qui oxyde le métal et met le soufre en liberté ”

“ Ce chimiste, reprenant quelques expériences déjà faites, reconnut, en agissant comparativement sur des monosulfures et sur des sulfhydrates de sulfures, qu'en les traitant par du sulfate de plomb ou par du carbonate de ce métal, les monosulfures étaient complétement décomposés en produisant une liqueur neutre, tandis que les sulfhydrates de sulfures fournissaient, à côté du sulfure plombique, un liquide acidulé, soit par l'acide sulfurique, soit par l'acide carbonique. ”

“ Dans certaines circonstances, au contact des corps poreux, il peut arriver que l'hydrogène sulfuré, dégagé dans l'air, où il livre à l'oxygène ses deux éléments, hydrogène et soufre, donne lieu à la formation d'eau et d'acide sulfurique. ”

“ Mettez le sulfure pulvérisé dans un flacon de verre, auquel vous adapterez un appareil de Woulf, composé de cinq ou six autres flacons pleins d'eau , et d'une assez grande capacité, dont le dernier contiendra environ 32 grammes de potasse pure, dissoute dans un kilogramme d'eau. Versez l'acide par portions sur le sulfure ; aussitôt il se dégagera du gaz hydro-sulfureux qui, après avoir saturé l'eau des divers flacons , se trouvera absorbé par la potasse contenue dans le dernier ; de sorte qu'il ne se répandra pas de mauvaise odeur dans le laboratoire. ”

“ Ainsi, le moment où la coloration bleue apparaît est le signe certain de l'entière décomposition du sulfure. Quelques calculs bien simples, que nous allons bientôt exposer, font connaître la richesse de l'eau en sulfure.
Voyons maintenant comment on procède à un essai sulfhydrométrique simple. Il faut être muni d'une éprouvette graduée, mesurant au moins un quart de litre, d'une capsule de porcelaine, contenant un peu plus que cette quantité de liquide, d'un agitateur de verre, et de la burette graduée qui porte le nom de sulfhydromètre. ”

“ Quelquefois le sulfate de soude est transformé par la calcination avec du carbone en sulfure de sodium, qu'on dissout ensuite dans de l'eau, et qu'on expose à l'action du gaz acide sulfureux, qui le convertit en hyposulfite. ”

“ Il paraît donc prouvé que les matières organiques en décomposition privent l’eau de l’oxygène, et y rendent ainsi la vie impossible à des êtres doués d’une organisation supérieure. Elles réduisent les sulfates, les transforment en sulfures, et sont la cause des émanations d’hydrogène sulfuré. ”

“ La chimie nous apprend, comme nous le verrons plus loin, que toutes les fois qu'une eau, soit froide, soit chaude, contenant un sulfure se trouve dans certaines conditions
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favorables à sa décomposition, le sulfure est décomposé; il se fait un nouveau sel, et de l'acide sulfhydrique est mis en liberté. Cet acide sulfhydrique peut rester en partie en solution dans l'eau, et en partie ou en totalité passer dans l'atmosphère. ”

“ Dont les sulfures sont insolubles dans l'eau mais solubies dans les acides, qui dès lors ne sont pas précipitables par l'hydrogène sulfuré de leurs solutions acides, mais précipitables par cet acide de leurs dissolutions alcalines; précipitables aussi par le sulfhydrate d'ammoniaque...
Le précipité formé par le sulfhydrate d'ammoniaque est un sulfure, la précipitation a lieu sans dégagement d'acide sulfhydrique. ”

“ M. Gossage opère de la manière suivante : le sulfate de soude, produit d'après la méthode ordinaire, est réduit au moyen de houille en sulfure, qu'on traite à l'état solide par de l'acide carbonique et de la vapeur d'eau. Le sulfure se transforme ainsi en carbonate de soude, qu'on dissout par les méthodes de lixiviation ordinaires. Le soufre se combine à l'hydrogène provenant de la décomposition de l'eau, dont l'oxygène se fixe sur le composé sodique en voie de formation. ”

“ Dans les savonneries où l'on consomme de la soude brute chargée de sulfures qui sont décomposés par les matières grasses ; Dans la fabrication de la soie artificielle au moment où l'on plonge les écheveaux dans un bain de sulfure de calcium ayant pour but d'enlever à la soie les dangers d'explosion et de grande inflammabilité ; Dans la fabrication du sulfure de carbone par suite de l'action du soufre sur l'hydrogène du charbon ; Dans la préparation de l'oxychlorure de plomb, du sulfure de sodium, du bleu de Prusse, du bleu d'outre-mer, du sulfocyanate d'ammoniaque. ”

“ Nous venons d'examiner les cas où les eaux ne contiennent point d'hydro-sulfure; examinons maintenant celui où elles en contiennent.
Pour estimer la quantité d'hydro-sulfure sulfuré , ce qu'il y a de mieux à faire est d'introduire l'eau minérale dans une cornue tubulée, dont la tubulure se trouve surmontée d'un tube à boule et à trois branches; d'adapter au col de la cornue un tube ordinaire que l'on fera plonger dans une éprouvette contenant de l'acétate acide de plomb; de verser de l'acide acétique dans l'eau par le tube à boule , et de porter peu-à-peu la liqueur à l'ébullition. ”

“ Il est à remarquer que ce ne sont pas les sources les plus chargées en sulfures et autres sels qui sont les plus irritantes et que l'économie supporte le plus péniblement; mais bien celles qui tout en ayant une sulfuration moindre, deviennent irritantes, dit-on, par la formation du gaz hydrogène, lequel, en formant de l'hydrogène sulfuré, mettrait en liberté des molécules de soufre qui, en pénétrant dans l'organisme, l'exaspère. ”

“ Il sera désormais permis de boire, loin des stations sulfureuses, des eaux naturelles aussi riches et même plus riches en sulfure qu'à la source même.
Dans la partie médicale, de nombreuses observations m'ont permis de montrer la grande efficacité des eaux dans trois maladies surtout : les dartres, les rhumatismes et la scrofule.
Tel est le résumé des questions traitées dans les pages qui vont suivre. Puisse ce travail être utile à mes confrères, qui, ne connaissant pas encore la station dont je viens leur parler, pourront y trouver quelques renseignements utiles. ”

“ Ce serait des ovules de cryptogames, dont le temps et les circonstances opéreraient le développement ultérieur. Mais, comment expliquer la sulfuration acquise enfin par l'eau? Quelques personnes paraissent penser que les matières organiques agissent en dé-soxygénant une certaine partie des sulfates, et les convertissant en sulfure; mais cette opinion me paraît difficile à concevoir, surtout loin de toute élevation de température. ”

“ Cependant, à côté des sulfures, dont le chiffre est quelquefois inférieur, on y rencontre généralement des chlorures, des silicates, des sulfates, des carbonates; à côté de la soude, on y rencontre de la chaux, de la magnésie, du fer, de la potasse et de l'alumine.
Elles dégagent de l'azote en grande quantité ; de l'acide carbonique à peine, et de l'hydrogène sulfuré ; la plupart très-riches en matières organiques.
Il est des eaux fixes et des eaux altérables. Les sulfurées sodiques nous offrent le type des eaux altérables. ”

“ Ainsi des terrains primitifs sourdent presque toutes les eaux sulfureuses et à température élevée, contenant en proportions diverses les principes suivants : hydrogène sulfuré, — acide carbonique libre, — silice libre, — carbonate de soude, — chlorure de sodium, — sels de chaux., — peu de fer. ”

“ Il est facile, avec ce moyen , d'arriver à l'analyse des eaux sulfurées pour connaître la nature et la quantité de leurs sulfures, Pour cela, prenons comme exemples, soit une eau sulfureuse sodique , soit une calcaire, contenant par litre, sulfure de sodium Ogr,06, ou sulfure de calcium Ogr,l ; après avoir déterminé à part la proportion du soufre, on commencera par ajouter dans l'eau du chlorure de baryum en sensible excès , afin d'isoler surtout les carbonates et les silicates qui pourraient nuire à l'opération. ”

“ On laisse reposer et on décante avec soin tout l'acide sulfurique qu'on recueille dans un petit vase conique d'environ 125 centimètres cubes. Pour éliminer les traces de sulfure de carbone qu'il pourrait contenir, on fait passer à la surface un courant d'air. ”

“ L'analyse chimique n'a-t-elle. pas démontré que les principes salins qui s'y trouvent en dissolution , sont en trop petite quantité pour donner lieu à des effets* aussi remarquables ?
Ce serait ici le lieu d'examiner s'il y a quelque différence dans la manière d'agir du principe sulfureux , quand il est à l'état d'acide sulfhydrique libre , comme dans les eaux d'Aix-en-Savoie et d'Allevard, ou lorsque le soufre se trouve combiné soit à l'état de Sulfure soit à l'état de sulfhydrate, comme dans les eaux des Pyrénées. ”

“ C'est pour prévenir cette décomposition du sulfure par l'oxygène de l'air que MM. Filhol, Jules François et Chambert ont proposé de maintenir dans une atmosphère d'azote les réservoirs d'eau sulfureuse clos hermétiquement. ”

“ L'air atmosphérique et l'azote y sont en proportions infiniment plus considérables.
2° L'hydrogène sulfuré, qui se développe au moment où le gaz fourni par les eaux arrive à leur surface, ne s'y accumule pas, puisque, comme on l'a vu précédemment, il forme de l'acide sulfurique qui imprègne le linge à sa proximité, convertit en gypse le revêtement calcaire de l'intérieur des cabinets, et fait passer à l'état de sulfate le fer, le cuivre et le zinc qu'il y rencontre. ”

“ Ici encore, je ne fais pas d'hypothèses; il existe des levures, des microbes dont la mission consiste à réduire les composés sulfureux. Les sulfuraires produisent avec les sulfates de l'hydrogène sulfuré. Certaines algues, les beggiatoa et les ulothrix réduisent les sulfates en
soufre qu'elles s'incorporent et qu'elles oxydent ensuite. ”

“ Telles sont celles de Bagnèresde Luchon, de Barèges, de Cauterets.
2o Sources sulfureuses accidentelles. Ce sont celles qui, salines dans une
sont transparentes et plus ou moins onctueuses suivant qu'elles sont fortes ou faibles, et elles perdent facilement cette transparence par l'exposition à l'air ; quelques-unes sont légèrement colorées en jaune ou en vert : ce sont celles qui deviennent le plus facilement laiteuses. Elles dégagent du gaz hydrogène sulfuré, de l'acide carbonique et quelquefois de l'azote. ”

“ J’en ai trouvé non moins de 7 degrés, c’est à dire les sulfures suivants sont obtenus : 1:o KS3 (1 at. de potassium avec 2 at. de soufre) par la réduction du sulfate de potasse au moyen de l’hydrogène ou le carbone. 2:o KS4 en exposant le soufre avec excès de carbonate de potasse à une température incandescente. 3:o KS6 de même, mais à une température qui commence à rougir, ou lorsqu’on réduit le carbonate de potasse moyennant des vapeurs de sulfure de carbone. 4:o KS7, lorsqu’on réduit le sulfate de potasse moyennant le gaz hydrogène sulfuré. ”

“ Ces eaux conservent le cachet de leur état primitif, contiennent de plus un ou deux sels nouveaux à base de soude, c'est-à-dire, un silicate ou un carbonate, un hyposulfite
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et un sulfite, composés produits aux dépens du sulfure, et dont l'usage est si utile dans la thérapeutique thermominérale. ”

“ Si l'eau minérale eût contenu un sulfhydrate, un sulfure ou un sulfhydrate sulfuré , en même temps que l'acide sulfhydrique libre, celui-ci , non décomposé par l'acide arsénieux, se serait retrouvé dans le liquide filtré, lequel aurait précipité en brun noir l'acétate de plomb et absorbé une certaine quantité d'iode avant la manifestation de la couleur bleue. ”

“ Peu lui importe à lui, qui en général n'est pas chimiste, qu'une eau blanchisse ou noircisse quand on lui ajoute un réactif, pourvu qu'il sache qu'elle contient tant de sulfure de sodium par litre, et que sa température est de tant de degrés. ”