Acide sulfhydrique

“ Dont les sulfures sont insolubles dans l'eau mais solubies dans les acides, qui dès lors ne sont pas précipitables par l'hydrogène sulfuré de leurs solutions acides, mais précipitables par cet acide de leurs dissolutions alcalines; précipitables aussi par le sulfhydrate d'ammoniaque...
Le précipité formé par le sulfhydrate d'ammoniaque est un sulfure, la précipitation a lieu sans dégagement d'acide sulfhydrique. ”

“ Dans les eaux chargées d'acide sulfhydrique, on ne peut avoir à doser, en outre de ce gaz, que de l'azote et de l'acide carbonique, attendu que l'oxygène disparaît en présence de l'acide sulfhydrique. L'analyse des gaz tenus en dissolution dans une eau sulfureuse comprend donc deux opérations : l'une, destinée au dosage de l'azote et de l'acide carbonique, se conduit exactement comme nous venons de le dire à propos des eaux non sulfureuses ; il faut seulement avoir soin de placer un peu d'acétate de plomb sur le mercure. ”

“ Dans la galerie , il se fait un dégagement continuel d'acide sulfhydrique. L'odeur caractéristique de cet acide y est fortement prononcée; cependant on peut y séjourner longtemps sans éprouver aucune gêne dans la respiration et sans en être incommodé. Le dégagement continuel d'acide sulfhydryque y donne lieu à la formation spontanée d'un peu d'acide sulfurique libre , et secondairement de sulfate de chaux et de sulfate de magnésie , phénomène très remarquable, et sur lequel nous reviendrons plus tard. ”

“ L'explication de ce résultat est simple : non-seulement l'acide sulfhydrique se dégage par l'agitation , mais une portion de cet acide est encore décomposée par le contact de l'air; d'où résulte le dépôt de soufre hydraté, qui donne lieu au trouble lactescent de l'eau minérale. ”

“ L'acide sulfureux en présence de l'acide cité tout à l'heure fournit les abondants dépôts qui existent dans les solfatares, et quand l'acide sulfhydrique apparaît et agit seul, il donne lieu à la production de sulfures avec les bases des terrains qu'il touche. En même temps apparaît aussi l'acide carbonique qui donne des carbonates. ”

“ Aussi iuffit-il que l'acide sulfhydrique soit altéré par la plus faible proportion l'un acide étranger, pour que le précipite se forme immédiatement dans a dissolution d'acide arsénieux et sans addition d'un acide. Les sulfates le soude, de magnésie, l'azotate de potasse et le chlorhydrate d'ammoliaque agissent de la même manière. L'ébullition amène seule la précipiaiion. ”

“ Il cristallise en octaèdres ; chauffé il est décomposé en alumine pure qui reste dans la cornue et en sulfite acide d'ammoniaque qui se volatilise; trituré avec de la potasse, de la soude ou de la chaux, il laisse dégager de l'ammoniaque; du reste, la dissolution aqueuse concentrée ou étendue se comporte avec les sels solubles de baryte, la potasse, la soude, l'ammoniaque, le chlorure de platine, l'acide sulfhydrique et le tournesol, comme la dissolution aqueuse concentrée ou étendue d'alun cristallisé à base de potasse. ”

“ Prend-on une eau sulfureuse sulfhydriquée,
elle perdra son acide rapidement, et si le gaz sulfhydrique est combiné, on verra naître pendant l'évaporation de nouveaux composés: des polysulfures d'abord, puis du soufre se précipitera en partie, ou bien il apparaîtra des hyposulfures et des sulfates, sels ; qui n'existaient pas à coup sûr avant la concentration. Avec des
eaux ferrugineuses acidules protosulfatées, carbonatées ou crénatées, le métal ne tardera pas à passer à un état d'oxydation plus avancé et à fournir alors du sous-sulfate de sesquioxydé seul ou du crénate ferrique. ”

“ L'affinage de l'or et de l'argent, le départ de ces métaux, et les opérations qui y sont inhérentes, se traitent par l'acide sulfurique. De cet acide il émane deux gaz: l'un est l'acide lui-même; l'autre, le gaz acide sulfureux, est le soufre exhalé de l'acide décomposé en agissant sur les métaux. ”

“ Sthal, & plusieurs autres après lui, avoient regardé l’acide sulfurique comme le principe de tous les autres acides ; mais les modernes pensent que chaque acide a des principes caractéristiques, excepté l’oxigène ou base de l’air vital qui entre dans leur composition.
L’acide sulfurique, chauffé dans une cornue, se concentre à mesure qu’il perd de son eau, & laisse dégager un gaz très-odorant & très-pénétrant, qu’on nomme gaz acide sulfureux ; c’est celui-ci qui donne la couleur qu’acquiert quelquefois l’acide sulfurique. ”

“ On peut donc concevoir dans les sulfates métalliques deux portions d’acide ; l’une, qui est retenue foiblement, s’échappe sans éprouver la décomposition ; l’autre, qui est retenue plus fortement, supporte une température plus élevée, et se décompose en acide sulfureux et en gaz oxigène. Ces deux portions d’acide qu’on peut concevoir dans les sulfates varient pour chacun d’eux, et il paroît, toutes les autres circonstances étant d’ailleurs égales, que plus un sel est soluble et avec excès acide, plus on obtient d’acide sulfurique dans sa distillation. ”

“ Lorsqu'on ajoute à leur solution aqueuse un acide organique, par exemple de l'acide acétique, il se forme un acétate et de l'acide sulfo-conjugué libre ; mais cet acide libre n'est pas décomposé à l'ébullition, en présence de l'acide acétique. — Lorsqu'on ajoute à leur solution aqueuse un acide minéral, par exemple de l'acide chlorhydrique, ils sont décomposés : à froid, en chlorure et acide sulfo-conjugué libre ; à la température d'ébullition, l'acide sulfo-conjugué libre est décomposé; il se forme alors, par fixation d'une molécule d'eau, de l'acide sulfurique et un phénol. ”

“ Lorsqu’on se sert des acides nitrique ou muriatique concentrés pour la conversion de l’acide acétique en éther acétique, il en faut plus que d’acide sulfurique, et d’autant plus qu’ils sont plus étendus d’eau. ”

“ Il décompose un grand nombre de substances organiques avec séparation de charbon, il ne fume pas à l'air et il est tellement hygroscopique qu'il peut absorber quinze fois son volume d'eau. Mélangé avec de l'eau, il développe une grande quantité de chaleur. De tous les acides volatils, c'est l'acide sulfurique qui possède la plus grande affinité pour les bases, et sous l'influence de la chaleur il déplace tous les autres acides volatils de leurs sels ; mais l'acide sulfurique est à la chaleur rouge chassé de ses combinaisons salines par les acides silicique, borique et phosphorique. ”

“ Entre un acide si dangereux, d'un maniement si difficile et dont l'emploi offre de si grands inconvénients, et celui de l'acide sulfurique, qui agit d'une manière si régulière, sans donner jamais la moindre odeur au composé gazeux quand il est pur, le choix ne saurait être douteux : l'acide sulfurique purifié doit être employé, l'acide chlorhydrique complétement rejeté. ”

“ L'acide sulfureux, au contraire, en quelque excès qu'iL soit employé, ne peut jamais faire de mal ; il suffit de faire bouillir le résidu avec une eau rendue acide par l'addition d'acides hydrochlorique ou sulfurique pour chasser l'acide sulfureux et transformer le résidu en garancine ou garanceux, suivant qu'il renferme encore plus ou moins de matière colorante. ”

“ L’acide sulfurique, lorsqu’il est concentré, jouit surtout de cette propriété : alors il forme, principalement avec l’huile d’olive, une matière savoneuse, verdâtre et épaisse ; qui prend peu-à-peu de la consistance ; qui, traitée par l’eau, devient blanche ; qui est acide, mais moins que si l’acide qu’elle contient étoit libre ”

“ Quelquefois le sulfate de soude est transformé par la calcination avec du carbone en sulfure de sodium, qu'on dissout ensuite dans de l'eau, et qu'on expose à l'action du gaz acide sulfureux, qui le convertit en hyposulfite. ”

“ Dans le cas où il n'y a pas d'inconvénient à ce que la pureté de l'acide sulfureux soit altérée par de l'acide carbonique et de l'oxyde de carbone, on réduit l'acide sulfurique par de la poussière de charbon, des copeaux ou de la sciure de bois, etc. ”

“ Les sulfures donnent, en général, par leur décomposition dans les acides, un courant plus faible que celui qui est produit par la formation de l’oxide ou du sel d’oxide ; aussi jouent-ils dans un acide par rapport au platine, le rôle de l’élément positif. Quand le sulfure est décomposé sans qu’il y ait formation d’un oxide, alors il joue le rôle de l’élément négatif, le courant unique qui a lieu dans ce cas étant dirigé dans le sens de celui qui accompagne toute décomposition. ”

“ A l'état de combinaison, il est, en revanche, très-répandu, puisque les sulfates de chaux, de magnésie, d'alumine, sont très-communs. Dans l'industrie, le rôle de l'acide sulfurique est des plus importants; il sert à la préparation de la soude artificielle, de l'alun, du chlore, de l'éther, de presque tous les acides, et aussi à la fabrication des bougies de stéarine. Du reste, il est peu d'industries qui n'aient recours à ses propriétés énergiques, et l'on a dit avec raison que la civilisation d'un peuple peut se mesurer à la
quantité d'acide sulfurique qu'il consomme. ”

“ Lorsqu’au lieu de se servir d’eau pure on emploie de l’eau qui contient des sulfates terreux, telle que l’eau de puits, on voit se développer, au moment de l’acidification, une odeur de gaz hydrogène sulfuré, qui provient de la décomposition de l’acide sulfurique lui-même. Cette expérience prouve suffisamment que le gaz acide carbonique entraîne avec lui de l’alkool et un peu de principe extractif ; et que ces deux principes, nécessaires à la formation de l’acide acéteux, en se décomposant ensuite par le contact de l’air atmosphérique, produisent l’acide acéteux. ”

“ La plupart des acides se combinent avec une portion d’eau sans laquelle ils ne peuvent exister en état de liberté, et cette portion d’eau contient une quantité d’oxygène égale à celle qu’on trouve dans les bases salines qu’il faut pour la saturation de ces acides ; l’acide sulfurique, l’acide muriatique et l’acide nitrique en donnent des exemples très connus. ”

“ Bulletin N° 22 du Bureau de chimie du Département de l'agriculture (1905) , p. 18.
qu'il pouvait y avoir absorption négative d'acide sulfurique, par suite de l'absorption considérable de l'eau des solutions de sulfate d'alumine qui se concentrent alors en acide sulfurique. ”

“ L'acide sulfurique ordinaire est incolore à l'état de pureté, inodore, d'une saveur excessivement caustique à l'état de concentration, devenant par son mélange avec une grande masse d'eau d'une acidité assez franche pour qu'on puisse en faire, en le sucrant, une limonade agréable. ”

“ Cet acide est gazeux, incolore, d'une saveur désagréable, d'une odeur piquante ; il excite la toux et suffoque quand on le respire. Un froid de 20° audessous de zéro suffit pour le liquéfier, et il formé alors un des liquides les plus volatils que l'on connaisse. A la température de 20° l'eau en dissout trente-sept fois son volume. On le prépare en désoxygénant l'acide sulfurique à l'aide du charbon, du bois ou de certains métaux tels que le mercure. Il suffit de chauffer l'acide sulfurique avec l'une ou l'autre de ces matières pour se procurer immédiatement du gaz acide sulfureux. ”

“ C'est aussi à la présence de ces deux sulfates, ainsi que je l'ai reconnu , que certaines gouttes d'eau qui découlent des parois supérieures de la même partie de cette grotte (160) , doivent leur saveur acide. Ces gouttes d'eau provenant de la condensation des vapeurs , ou d'infiltrations à travers la roche, dissolvent les sulfates de fer et d'alumine qu'elles rencontrent, et jouissent ainsi de l'acidité qu'on leur a remarquée. ”

“ Chercher l'économie en achetant des acides impurs ou à un degré inférieur à cause de leur bon marché est une double sottise, d'abord à cause des désagréments qui peuvent résulter dans la fabrication des mauvaises qualités du produit, puis, parce qu'en réalité on paye ces acides plus cher que les acides purs concentrés au degré voulu. L'acide sulfurique seul, pur et sans eau, s'unit à la craie ; l'eau qu'il contient ne sert qu'à délayer le carbonate et à étendre l'acide pour qu'ils se mettent mieux en contact, et ce résultat est obtenu par l'eau qu'on verse dans le producteur. ”

“ Le gaz acide chlorhydrique s'obtient en traitant, à l'aide de la chaleur, le sel marin ou chlorure de sodium, par l'acide sulfurique; il se forme en outre, du sulfate de péroxyde de sodium, ce qui prouve que l'eau de l'acide sulfurique se décompose, et que, tandis que son hydrogène acidifie le chlore, son oxygène oxyde le sodium. ”

“ Pour séparer les acides organiques, après les avoir déplacés de leurs combinaisons par un acide plus énergique, l’acide sulfurique par exemple, on se sert de la propriété que possède l’éther, de les dissoudre quand ils sont libres. ”

“ En peu d’années, un procédé des plus remarquables fut trouvé pour fabriquer l’acide sulfurique, et cette grande industrie, marchant parallèlement avec celle de la soude, dont elle était issue, a véritablement bouleversé toutes les industries chimiques. C’est à l’aide de l’acide sulfurique en effet, le plus puissant des acides usuels dans des circonstances données, que l’on parvient, soit directement, soit indirectement, à extraire de différens sels la plupart des acides employés dans les laboratoires et dans les arts. ”

“ En attaquant la terre pendant cinq heures par l'acide azotique concentré et chaud, on dissout les sulfates et l'on transforme en acide sulfurique une partie importante du soufre entrant dans la constitution des substances humiques. ”

“ Afin de chasser complétement l'acide chlorhydrique du sulfate de soude, il est nécessaire de maintenir la mouffle en briques au rouge vif; il en résulte que le gaz se dégage de cette partie de l'appareil à une température élevée. Si l'on désire obtenir un acide concentré pendant cette phase de l'opération, il faut refroidir le gaz avant son entrée dans les condensateurs; mais cette précaution est inutile si l'on ne désire qu'un acide faible. ”