Joseph Bonjean

“ La détermination de l'acide sulfhydrique se fait toujours au moyen de l'azotate d'argent, à la dissolution duquel on a ajouté de l'ammoniaque. On ne peut pas se servir d'acétate de plomb pour connaître la quantité de soufre combiné que renferme une eau minérale, parce que, avec le sulfure de plomb , il se précipite aussi du sulfate, du carbonate et quelquefois même du chlorure de ce métal. Quelques chimistes se servent du sulfate de cuivre qui précipite bien du sulfure de cuivre seul, quand on a eu soin d'ajouter un acide libre à sa dissolution ”

“ Les sulfates de fer et de cuivre que l'on rencontre dans tout l'établissement proviennent donc de la transformation des sulfures en sulfates , et non pas de l'action immédiate de l'acide sulfurique, comme on l'avait pensé jusqu'à ce jour. Enfin, si dans l'air humide l'acide sulfhydrique se transforme tout entier en eau et en acide sulfurique (134) (1) , au contact des métaux , il produit de l'eau et des sulfures. Dans l'eau non aérée , le gaz acide sulfhydrique reste intact en présence des métaux ; pour que la sulfuration ait lieu , il faut qu'un autre agent enlève l'hydrogène au soufre. ”

“ MATIÈRE VÉGÉTO-ANIMALE DES EAUX DE SOUFJIE.
170. D'après M. Duby, qui en a fait l'examen microscopique , la glairine est une singulière substance , fragmens d'une plante extrêmement ténue , à tissu extraordinairement fin et serré , onduleux, se
repliant sur lui-même, insoluble à l'eau et ayant l'apparence d'un détritus animal (1) .
La glairine est produite par l'action immédiate de l'air sur l'Eau de soufre qui arrive dans les douches , sur le pavé desquelles elle se dépose (2) . Il est difficile de s'en procurer pendant la saison des bains , parce que l'eau est sans cesse renouvelée. ”

“ Lorsque les Eaux de soufre se trouvent altérées par des eaux étrangères, ce qui arrive quelquefois à la suite de grandes pluies, la quantité d'acide carbonique augmente, et elle se réduit à sa quantité primitive ou ordinaire , à mesure que l'Eau revient à son état normal. Ensuite, l'Eau prise à la source et soumise à l'ébullition, fournit de l'oxigène, bien qu'on ait pris le plus grand soin pour la priver du contact de l'air. ”

“ La source de soufre est sans contredit la plus importante de toutes, tant par son usage médical que par les phénomènes divers auxquels elle donne naissance.
Il faut bien remarquer que l'ingrédient sulfureux s'y trouve tout entier à l'état libre, tandis que presque toutes les eaux sulfureuses analysées jusqu'ici sont minéralisées par un sulfure ou un sulfhydrate. ”

“ Si l'analyse quantitative nous fait connaître le poids des diverses bases et celui des divers acides que renferme une eau minérale, elle ne nous apprend point que telle base est combinée à tel acide plutôt qu'à tel autre. ”

“ Lorsque l'Eau sur laquelle on opère contient des traces d'oxide de manganèse, et que ce corps ne s'y trouve pas en trop petite quantité, il se précipite en même temps que l'oxalate de chaux. Mais il y en a ordinairement si peu , qu'il n'est pas possible de le séparer par le sulfhydrate d'ammoniaque , de l'oxalate calcaire, après avoir transformé celui-ci en carbonate par la calcination, et l'avoir ensuite dissous dans l'acide chlorbydrique. ”

“ L'alcool n'en dissout qu'une très-petite quantité.
L'éther n'en dissout point ; il laisse seulement après son évaporation un très-petit résidu jaunâtre , légèrement amer, qui ne renferme point de soufre. L'eau distillée bouillante en dissout une petite portion , qui se coagule par la concentration de la liqueur ; sur la fin de l'évaporation de celle-ci, il reste un léger résidu brunâtre, d'une saveur amère. Enfin , cette matière organique se rapproche plutôt de la glairidine que de la glairine, et elle contient, comme celle-là, une combinaison d'iode dans une proportion bien plus sensible ”

“ Je renvoie aux précieux et intéressans Mémoires
d'Anglada (Paris, 1837-1838) , ceux qui voudraient avoir des idées plus précises sur la nature de ces glaires minérales, sur leur histoire naturelle et leur examen chimique. Ils trouveront dans ce savant ouvrage tout ce qui concerne l'étude de ces sortes de corps en général.
Je vais maintenant faire l'histoire de la matière végéto-animale que produisent les Eaux de la source de soufre. Je l'appellerai glairine, comme ayant une grande analogie avec celle d'Anglada, dont elle diffère cependant sous quelques points particuliers. ”

“ J'attribue la cause de ce phénomène particulier à la présence d'une petite quantité de matière organique que l'Eau tient en dissolution. Cette opinion tendrait à être confirmée, d'une part, par l'action destructive qu'exerce l'acide azotique sur les substances organiques , et de l'autre, par la propriété que possède le chlore de détruire les couleurs végétales. Ce qu'il y a de sûr du moins, c'est que l'Eau de soufre fournit beaucoup de glairine (170) que le contact de l'air seul y fait développer, et que cette matière organique s'y trouve dissoute en petite quantité ”

“ Comme la dissolution d'argent précipite, avec le sulfure de ce métal et à l'état de chlorure d'argent, toutes les combinaisons du chlore qui peut exister dans l'eau minérale , l'ammoniaque qu'on ajoute dissout le chlorure et ne touche pas au sulfure. Il ne faut pas mettre un trop grand excès de cet alcali, qui, seul, détermine ordinairement, dans la plupart des Eaux, un précipité qui se joint au sulfure et altère ainsi les résultats. ”

“ Toute cette poudre saline ne se dissout pas dans l'eau ; la partie insoluble , qui est la plus considérable , est insipide et d'un bleu un peu plus foncé que celle qui est soluble. L'acide sulfurique concentré n'y produit aucune effervescence , ni dégagement sensible d'acide sulfureux. L'acide chlorydrique concentré et froid la dissout en grande partie, en prenant une couleur verte jaunâtre, due à la formation du bi-oxido-chlorure de cuivre. Cette dissolution acide précipite en blanc par le chlorure de barium, et
fournit de l'eau céleste en la sursaturant d'ammoniaque (1) . ”

“ Quelque longue que soit cette exposition à l'air,
il ne se forme jamais de pellicules à la surface de l'Eau, et sa transparence n'en est pas troublée, phénomènes que nous présentent celles qui renferment des sulfures.
36. Outre la perte de son principe sulfureux, l'Eau de soufre, dans son contact avec l'air, éprouve encore un changement dans la quantité relative de ses autres principes volatils dont il importe de tenir compte. En effet, cette Eau exposée à l'air, absorbe une assez grande quantité d'oxigène, ainsi qu'une petite portion d'acide carbonique, et perd du gaz azote (258) . ”

“ Lorsque ce métal se rencontre dans une eau minérale , c'est ordinairement à l'état de carbonate ou de sulfate. Dans le premier cas, la concentration ou l'ébullition y fait naître un dépôt coloré qui contient toujours le fer à l'état d'hydrate de per-oxide. Par l'action de la chaleur, le métal, qui était à l'état de protoxide et tenu en dissolution dans l'Eau à la faveur d'un excès d'acide carbonique, se suroxide et se précipite en abandonnant l'acide avec lequel il était combiné , parce qu'il n'existe pas de carbonate de peroxide. ”

“ Ainsi, certains lacs de l'Inde renferment du Borate de soude, dont on ignore complètement l'origine ; les Eaux du Rio-Vinagre , en Amérique , renferment assez d'acide sulfurique libre pour avoir une saveur acide , etc. (2) .
Les matières salines ou gazeuses qui font partie constituante d'une Eau minérale, ne sont pas les seules causes de sa manière d'agir sur l'économie animale ; l'électricité, la température de la source , la pression atmosphérique , et même l'état hygrométrique de l'air sont d'autres causes d'action souvent très-puissantes. ”

“ Avec quelle promptitude plus grande l'Eau d'alun ne doit-elle pas laisser dégager le gaz sulfhydrique qu'elle contient à sa source même, qui nous est inconnue, si depuis là jusqu'à son entrée dans les cavernes, ou tout au moins dans une partie du trajet, elle se trouve sous l'influence d'une quantité d'air variable dont la force de réaction serait encore augmentée par le concours de plusieurs circonstances, telles que la rapidité du courant, les lits rocailleux qu'elle parcourt, etc. ”

“ L'Acétate de plomb est précipité en noir par tous les corps liquides ou gazeux qui contiennent de l'acide sulfhydrique libre ou combiné. On peut l'employer dissous dans l'eau, à l'état humide , ou imprégné dans un papier qui noircit par le contact de ce gaz. Ce papier, que l'on prépare tout simplement en le plongeant dans une dissolution de ce sel et le faisant sécher, sera désigné dorénavant sous le nom de papier de Saturne, par abréviation. ”

“ Le chlore décompose les bromures et met le brome à nu. Celui-ci se dissout dans l'éther, auquel il communique une couleur plus ou moins rouge. Lorsque ce phénomène a lieu, on sépare l'éther brômé du liquide décoloré, et on l'agite avec une solution concentrée de potasse. L'éther perd ainsi son odeur, et il se forme un brômure et un brômate de potasse dans lesquels il est facile, pour la contre-épreuve, de constater la présence du brôme, en les mettant dans un petit tube de verre blanc soudé à l'une de ses extrémités , versant de l'acide sulfurique concentré et chauffant le tout. ”

“ Le per-oxide de fer se précipite, tandis que les phosphates et le fluorure restent dissous. Mais comme le per-oxide de fer précipité pourrait bien encore contenir de l'acide phosphorique, on le redissout dans de l'acide chlorhydrique , on sature la dissolution avec de l'ammoniaque , et on précipite le fer à l'état de sulfure par le sulfhydrate d'ammoniaque. ”

“ On porte la liqueur à l'ébullition, et on évapore le tout à siccité , à une forte chaleur , en ayant soin de remuer sur la fin la masse, pour éviter toute perte qui pourrait résulter de la projection. On traite le résidu par l'eau bouillante , qui laisse, sans le dissoudre , du carbonate de magnésie , que l'on réunit sur un filtre et qu'on lave avec de l'eau bouillante. On le fait ensuite rougir dans un creuset de platine, et on le pèse. Ce sel perd son acide carbonique par la calcination, que l'on ne doit pas craindre de prolonger trop long-temps, pour qu'il en soit entièrement privé. ”

“ En effet, dans les cavernes Saint-Paul, où elle arrive , le carbonate de chaux , dans certains endroits, se trouve transformé en sulfate. Ce phénomène de sulfatisation se reproduit encore, mais d'une manière bien moins intense , dans d'autres points de son cours, tels que le cul-de-lampe , etc., où l'Eau paraît abandonner un dernier reste de principe sulfureux ; et les robinets de cuivre qui la versent dans les différentes parties de l'établissement, se recouvrent d'une légère teinte noire de sulfure, sans jamais donner lieu à la formation d'un sulfate ou d'un sous-sulfate de cuivre. ”

“ Le ciment qui a servi à la construction des Thermes Albertins est composé de beaucoup de carbonate de chaux, de silice et d'alumine, et d'un peu de chlorure de sodium , de carbonate de magnésie , de sulfate de chaux et d'oxide de fer.
La décomposition réciproque de ces différens sels peut donc donner naissance au carbonate et au sulfate de soude en efflorescences, puisqu'ils réunissent pour cela tous les élémens nécessaires, c'est-à-dire de l'acide carbonique, de la soude et de l'acide sulfurique. La brique elle-même contient beaucoup
de silice et de fer, et très-peu de carbonate de chaux. ”

“ Ainsi, lorsqu'en versant une goutte d'eau de chaux dans une Eau minérale quelconque, il se forme un précipité que l'agitation du liquide fait sur le champ disparaître, cette Eau renferme de l'acide carbonique libre ; si au contraire le précipité qui se forme d'abord devient permanent par un excès du réactif, il n'y a que de l'acide carbonique combiné. ”

“ A cet effet, après avoir transformé l'oxalate de chaux en carbonate , par la chaleur, on verse dans le creuset un excès d'acide sulfurique que l'on n'ajoute que peu à peu , pour que l'effervescence produite ne projette rien au dehors. On calcine jusqu'à ce que tout excès d'acide soit chassé, et le poids du sulfate de chaux obtenu fait connaître celui de la chaux, et par suite celui de son carbonate. ”

“ Comme on retrouve, dans le résidu de l'évaporation de l'Eau de soufre prise à sa source, certaines substances qui se comportent à l'instar des composés organiques, et offrent de grandes analogies de nature avec la glairine en flocons ou amenée par les Eaux ; que d'ailleurs le même phénomène se représente dans les vapeurs sulfureuses et les produits auxquels elles donnent naissance, et jusque dans le produit même de la distillation de ces vapeurs condensées ”

“ Le docteur Bordeu les comparait au blanc d'œuf, à cause de leur aspect, et les regardait tantôt comme des matières graisseuses , tantôt comme étant de la nature du soufre, brûlant comme ce combustible, après leur dessication (1) . Bayen, dans ses belles recherches sur les Eaux de Bagnères de Luchon (2) , fut le premier qui, en les distillant, s'assura qu'elles donnaient naissance à des produits volatils empyreumaliques, et laissaient un résidu charbonneux, ce qui démontra leur analogie de nature avec les produits organiques. ”

“ Il résulte des expériences précédentes, que les sept métaux exposés à l'action des vapeurs sulfureuses s'emparent du soufre de l'acide sulfhydrique, et se transforment tous en sulfures dès le premier jour de leur exposition , excepté l'or, pour qui ce phénomène n'a lieu qu'au bout de quelque temps, et que l'on avait cru jusqu'ici inattaquable par cet acide. Le platine seul ne subit aucune altération.
L'or et l'argent, en raison de leur peu d'oxidabilité, ne forment pas d'autre produit que des sulfures ”