Oxalate de calcium

“ On acidule 50 centimètres cubes d'eau environ au moyen d'acide chlorhydrique ; on ajoute de l'ammoniaque en excès, puis une solution d'oxalate d'ammonium. Un précipité blanc indique la présence de calcium. On porte le liquide à l'ébullition pour hâter la séparation de l'oxalate calcique, on filtre et on utilise, pour la recherche du magnésium, le filtrat dans lequel on s'est assuré de la précipitation complète du calcium par une nouvelle addition d'oxalate ammonique. ”

“ Il se forme surtout aux foyers de croissance, comme dans les jeunes feuilles; aussi dans la tige, y a-t-il abondance d’acide oxalique au niveau des noeuds, sous forme de cristaux d’oxalate de calcium ; la production de cet acide semble liée à la synthèse des matières protéiques chez les végétaux. On voit aussi apparaître l’acide oxalique dans certains tissus en voie de dégénérescence, par exemple dans les cellules qui se lignifient. ”

“ Mais, dans la grande majorité des cas, l’acide est combiné à la chaux sous forme d’oxalate de calcium et revêt alors diverses formes cristallines. Ce sont rarement de fines granulations constituant un véritable sable à l’intérieur des cellules (Gentianées, beaucoup de Rubiacées, etc.) ; beaucoup plus souvent, le type cristallin apparaît nettement. ”

“ L'homme depuis sa naissance jusqu'à vingt-deux ans construit son squelette, soit le poids moyen de 5.500.
Si on ajoute à cela que l'élimination journalière de l'adulte est en moyenne de 0.271 de Ca 0, on voit que la chaux est un élément indispensable.
Les aliments végétaux, les substances alimentaires d'origine végétale renferment toujours de la chaux, l'eau également.
Le calcium se trouve dans l'organisme à l'état de fluorure, de phosphate, de carbonate, de chlorure, d'urate et d'oxalate de calcium, principalement dans les os et les dents.
Fer (2) . ”

“ Lorsqu'on transporte les cellules de Tradescanlia d'une solution concentrée dans une autre beaucoup plus diluée, on constate souvent une précipitation, dans le suc cellulaire, de cristaux d'oxalate de calcium, ce qui amène une diminution du pouvoir osmotique. En changeant la concentration du milieu, lorsqu'on transporte de nouveau le tissu végétal dans une solution plus forte, on constate la dissolution des cristaux d'oxalate, à la suite d'une production nouvelle d'acide. ”

“ Cristaux prismatiques d'oxalate de calcium, à base losangique, très volumineux dans le parenchyme, très petits, au contraire, dans les deux libers où l'on en rencontre beaucoup.
Laticifères peu nombreux et localisés seulement dans les deux libers, surtout dans le liber périmédullaire.
Feuille. — Epiderme rectiligne sur les deux faces, pourvu de poils allongés, robustes, unicellulaires, à parois lignifiées. La nervure centrale présente un parenchyme cortical formé de cellules rondes non collenchymateuses, renfermant quelques cristaux octaédriques
d'oxalate de calcium. ”

“ Quand l'acide est neutralisé, les cristaux tombent ensemble (car nous supposons un calcul complexe) ; ce sont l'oxalate de chaux, le phosphate de chaux et le phosphate ammoniaco-magnésien ; le carbonate de chaux est transformé en chlorure de calcium et reste en solution. Il est inutile de s'occuper des bases des urates, telles que la soude, la potasse, etc., puisqu'il nous reste la portion C, qui est destinée à la détermination des principes d'origine organique. ”

“ Quant à l'hypothèse qui fait de la caséine un composé calcique, dont la chaux ne peut être empruntée qu'au chlorure de calcium ajouté pour provoquer la coagulation, elle reste une vue de l'esprit tant que son auteur ne l'aura pas appuyée sur l'expérience, en montrant d'abord que le lait ne peut se coaguler par la présure lorsqu'il n'y a pas de sels de chaux.
C'est une démonstration qui n'est pas faite. Ce qui est démontré, c'est que du lait additionné d'un excès d'oxalate ou de fluorure alcalin ne se coagule pas sous l'influence des doses de présure qui le coagulent d'ordinaire. ”

“ Pour reconnaître si le chlorure de calcium est alcalin ou neutre, on en prend une dissolution de 4 grammes dans 24 grammes d'eau pure que l'on précipite par lsr,6 d'oxalate d'ammoniaque. Si le sel précipite par de nouvel oxalate, il est alcalin ; dans le cas contraire, il est neutre. ”

“ La nervure médiane est fortement proéminente à la face inférieure de la feuille (Fig. 6) ; l'arc libéroligneux est largement ouvert sans autre protection que les collenchymes sous-épidermiques. Le tissu criblé péridesmique correspondant au tissu criblé périmédullaire de la tige, est bien développé ; des mâcles d'oxalate de calcium existent dans tous les parenchymes ; quant aux laticifères, ils abondent dans le liber normal et le liber surnuméraire. ”

“ Le chlorure de calcium se reconnaît par les réactifs de l'acide chlorhydrique ; la chaux est indiquée par l'oxalate d'ammoniaque.
Si, au lieu d'eau pure, on a employé l'eau ordinaire pour préparer l'ammoniaque, on s'en aperçoit au résidu que laisse l'évaporation d'une certaine quantité de cette solution alcaline, qui, si elle était faite avec de l'eau pure, n'en devrait pas laisser.
L'ammoniaque se colore au contact de certaines matières organiques, des fragments de bouchon, par exemple; l'œil suffit pour reconnaître cette altération qui diminue la valeur de l'alcali. ”

“ La substance, qui se précipite par addition de chlorure de calcium au lait oxalaté transformé par la présure, est du caséum, car elle en possède toutes les propriétés et notamment les solubilités, précipitabilités et pouvoir rotatoire.
La substance, qui se précipite à l'ébullition, n'est pas de la caséine : la caséine ne se précipite pas dans le lait (même dans le lait oxalaté) à l'ébullition ”

“ Le chlorure de calcium la précipite en blanc ; le dépôt, assez difficile à laver, lorsqu'il est épuisé de toutes les parties solubles qui l'enveloppent, est desséché et calciné dans une cuiller de platine ; il se charbonne, puis blanchit, et laisse de la chaux vive. Le sulfate de bioxyde de cuivre la précipite en vert bleuâtre, au lieu de donner un précipité blanc bleuâtre; quand le dépôt est bien lavé, il est d'un vert assez foncé, et ne ressemble guère à l'oxalate de cuivre blanc bleuâtre. ”

“ Nos expériences sur les autres, quoique incomplètes, sont assez avancées pour que nous soyons autorisés à généraliser les faits que nous citons ici.
On va voir qu’ils s’accordent aussi bien que possible avec les précédents.
3gr.,616 éther oxalique, dissous dans l’alcool et traités par la potasse pure, se sont très-promptement décomposés. La liqueur, étendue d’eau, puis saturée d’acide nitrique pur, ne s’est point troublée. Elle a été mêlée de chlorure de calcium en léger excès. On a recueilli l’oxalate de chaux ; on l’a bien lavé ”

“ La masse tout entière se prend en un caillot d'apparence homogène (v. p. 7) .
Le phénomène se décompose en deux phases : la première correspond à la transformation de la caséine qui passe à l'état d'équilibre instable ; la seconde consiste dans le passage de l'état de fausse solution à celui de coagulum.
La présence des sels de calcium est nécessaire pour que -cette seconde phase s'effectue typiquement. Si on enlève, en effet, des fausses solutions de caséine, au moyen de l'oxalate d'ammonium, tous les sels de calcium solubles, cette liqueur ne coagule plus. ”

“ L'expérience suivante est décisive ; on prépare les deux mélanges suivants :
, 0 Lai t., 100 cent. cubes.
Oxalate neutre de potasse à 1 p. 100. 5 — Lab à 1 p. 250 (1) . 4 — -.; 0 Lait., 100 — Oxalate neutre de KO à 1 p. 100. rb — Eau. 4 —
Ces deux mélanges étant maintenus tous deux à 38°, pendant quarante minutes, ne présentent aucun signe de coagulation. Mais si on ajoute aux deux liquides la quantité de chlorure de calcium juste suffisante pour précipiter l'oxalate de potasse, on obtient une belle coagulation dans le mélange n° 1. Le rôle des sels de chaux est ainsi démontré. ”

“ De savants chimistes ont émis des théories fort ingénieuses pour expliquer la présence de l'oxalate de chaux dans l'urine, nous ne les suivrons pas dans leurs hypothèses. Il nous suffira de signaler que la composition de la partie principale du sel, c'est à-dire de l'acide oxalique, est de quatre équivalents de carbone et trois d'oxygène, pour faire voir de suite que les éléments de cet acide se trouvent dans presque toutes les substances animales et végétales qui composent l'alimentation de l'homme, tandis que la base calcaire est extrêmement commune dans nos tissus. ”

“ La plupart des oxalates neutres peuvent être analysés très simplement par calcination directe. Suivant la nature des bases, ils dégagent de l'oxyde de carbone (alcalis, terres alcalines, etc.) ou un mé-
lange de gaz carbonique et d'oxyde de carbone (plomb, etc.) ou de l'acide carbonique et laissent pour résidu un carbonate, un oxyde ou du métal. L'oxalate d'argent détone violemment à 140°.
Si l'oxalate est soluble, on peut généralement précipiter l'acide oxalique par l'acétate de chaux. On a alors à séparer dans le liquide filtré les bases d'avec la chaux ajoutée en excès. ”

“ ÉTAT NATUREL ET FORMATION DE L'ACIDE OXALIQUE
§ I. — ETAT NATUREL.
L'acide oxalique est le plus répandu de tous les acides organiques.
On le rencontre dans les trois règnes de la nature, rarement à l'état libre. Cependant on l'a trouvé à cet état dans les vésicules des pois chiches (cicer arietinum) . Il est presque toujours combiné à la chaux, à la potasse, à la soude ; quelquefois au fer et à la magnésie.
Dans le règne minéral, Braconnot (1) a signalé en 1825 la présence de l'oxalate de chaux. ”

“ D’autres corps enfin sont très communs, mais pour les préparer, pour les retirer des composés dont ils font partie, il faut des soins, du travail et de l’argent. Quelle substance est plus commune que la chaux ou oxyde de calcium? Elle se trouve dans la pierre à chaux, la craie, le plâtre, les coquilles, les pierres; pourtant, l’affinité de l’oxygène pour le calcium étant considérable, l’oxyde de calcium est peu réductible, et le métal est très cher : il coûte plus de 1,000 fr. le kilogramme. Le prix de ce genre de substances doit varier avec les progrès de la chimie ”

“ Lorsque l'Eau sur laquelle on opère contient des traces d'oxide de manganèse, et que ce corps ne s'y trouve pas en trop petite quantité, il se précipite en même temps que l'oxalate de chaux. Mais il y en a ordinairement si peu , qu'il n'est pas possible de le séparer par le sulfhydrate d'ammoniaque , de l'oxalate calcaire, après avoir transformé celui-ci en carbonate par la calcination, et l'avoir ensuite dissous dans l'acide chlorbydrique. ”

“ L'acide oxalique est précipité par une dissolution étendue d'acétate de chaux ; l'excès de réactif doit être aussi faible que possible, parce que, en présence d'un excès notable de sels calcaires, le malate et le citrate de plomb qu'on précipitera bientôt, entraînent les malate et citrate de chaux. L'oxalate de chaux, bien déposé, est filtré, lavé et séché. On pourrait doser immédiatement la chaux et en conclure l'acide oxalique ; il vaut mieux le recueillir sur un filtre taré qu'on pèse après dessiccation de l'oxalate ; on a ainsi le poids du sel ”

“ On ne peut supposer que le passage journalier d'une énorme quantité de sel calcaire dans l'économie soit d'une parfaite innocuité. La présence de la chaux dans les sources se reconnaît facilement par l'acide oxalique ou l'oxalate d'ammoniaque, qui forme en se précipitant un oxalate de chaux insoluble. ”

“ Lorsqu’on veut s’assurer si une eau tient des sels calcaires en dissolution, on y verse de l’acide oxalique ; la liqueur devient trouble s’il en existe, et il se forme un dépôt, qui n’est que de l’oxalate de chaux. L’action est plus prompte lorsque, au lieu d’employer l’acide pur, on se sert de l’oxalate d’ammoniaque, parce qu’alors la décomposition est facilitée par l’échange des principes constituans des sels. ”

“ La quantité absolue de l’un ou de l’autre augmente-t-elle chaque jour ou est-elle constante ? On comprend combien il est difficile de répondre à cette question d’une manière positive ; cependant, rien n’empêche d’admettre que l’oxygène de l’air se combine ou se soit jadis combiné, dans la profondeur du sol, avec le calcium, que nulle part on ne trouve aujourd’hui à l’état de pureté, pour former un oxyde de calcium ; celui étant très avide d’eau a dû s’emparer, aussitôt après sa formation, de celle qui s’est trouvée à son contact pour former de la chaux ”

“ Quant à l'oxalate sodique, il est lavé d'abord avec un peu d'eau froide, puis mis en ébullition avec de la chaux; ce qui donne une liqueur renfermant de la soude caustique à employer et de l'oxalate calcique, qui, après lavage, est décomposé par de l'acide sulfurique faible, mais en grand excès (3 équivalents d'acide pour 1 équivalent de sel) . La liqueur claire est évaporée et mise en cristallisation dans des vases en plomb. Les cristaux d'acide oxalique encore un peu colorés, sont purifiés par recristallisation. ”

“ Le calcium.
Son métabolisme est associé à celui du phosphore et du magnésium. C'est le cation le plus largement répandu dans l'organisme, entrant notamment
dans la composition des os et des dents ; mais il existe aussi dans les liquides du milieu intérieur et il joue un rôle fondamental dans la coagulation sanguine, la perméabilité des membranes cellulaires et dans le fonctionnement des muscles (dont le cœur) et des nerfs. A faibles doses (en tant qu'oligoélément alors) il est activateur de nombreuses réactions productrices d'énergie. ”