Sulfure d'ammonium

“ Le sulfure d'ammonium prend naissance dans la décompo-
sition des matières organiques qui contiennent du soufre. On l'obtient en faisant passer un courant d'acide sulfhydrique dans une dissolution d'ammoniaque. Ainsi préparé, le sulfure d'ammonium est un réactif très-souvent employé dans les laboratoires pour l'analyse des sels ou autres composés métalliques. Résumé.
1. Le sodium ressemble beaucoup au potassium. Comme lui il absorbe l'oxygène de l'air et il décompose l'eau à la température ordinaire, mais avec moins d'énergie et sans produire de flamme. ”

“ L'acétate fournit les cristaux les plus grands et les mieux conformés; sa formule est C40H,9N3,C4H404. On l'emploie directement en teinture.
Par divers agents réducteurs, mais le plus facilement par le sulfure d'ammonium, un sel de rosaniline (cette réaction se remarque aussi avec la fuchsine ordinaire) peut, par une digestion prolongée, être transformé en une autre base. C'est celle que M. Hofmann nomme la leukaniline. Après le refroidissement, elle se présente en une masse jaune résineuse, qu'on purifie de sulfure d'ammonium par la pulvérisation et le lavage à l'eau ”

“ L'hydrogène sulfuré, le sulfure ammonique et les carbonates alcalins ne précipitent pas les sels d'ammonium.
1° Précipitation des sels ammoniacaux par le bichlorure de platine. — On opérera comme il a été indiqué pour les sels de potassium (voir pag. 18) . On obtiendra un précipité jaune cristallin de chloroplatinate d'ammonium (chlorure double de platine et d'ammonium P t CI 1, 2 A z H 4 CI) . Ce précipité, comme le sel de potassium correspondant formé dans les mêmes circonstances, se présente au microscope sous la forme d'octaèdres. ”

“ Si le liquide surnageant le précipité offre encore, même après dépôt complet, une coloration brune, due à une petite quantité de sulfure de mercure colloïdal resté en dissolution, on le mélange avec du chlorure d'ammonium (environ 5 gr.
par litre) et on agite fortement; le sulfure est ainsi complètement précipité et, après quelques heures de repos, le liquide surnageant est devenu tout à fait incolore. Le précipité recueilli sur un filtre et lavé est desséché et ensuite calciné, afin d'expulser le sulfure de mercure. ”

“ Gaz dangereux dans l'usage. — L'ammoniaque ne brûle pas avec les becs dits de Bunsen ; elle donne lieu à la formation de cyanure d'ammonium (Romilly) . Les produits de combustion du soufre et de l'hydrogène sulfuré répandent dans l'appartement des vapeurs d'acides sulfureux et sulfurique très irritantes; il se dépose sur les verres qui surmontent les becs et sur les vitres un enduit blanc de sulfate d'ammoniaque. Les procédés d'épuratio,n viennent aisément à bout de l'hydrogène sulfuré.
L'acide carbonique et l'oxyde de carbone se trouvent toujours dans le gaz d'éclairage ”

“ On l'obtient, soit en mettant sur le mercure le gaz chlorhydrique en contact avec le gaz ammoniac, soit en saturant l'ammoniaque liquide par l'acide chlorhydrique liquide. Dans les arts, on l'obtient, dans certains pays, en Egypte, par exemple, en sublimant la suie provenant de la combustion de la fiente des chameaux ; dans d'autres, et en France en particulier, en faisant réagir le chlorure de sodium ou sel marin sur le sulfate d'ammoniaque : il se forme du sulfate de soude et du chlorure d'ammonium. ”

“ Le sulfate de fer constitue, en effet, un agent fort utilisable, mais qui est un désodorisant plus qu'un désinfectant véritable ; en présence des gaz ammoniacaux, il abandonne une partie de son acide qui va former du sulfate d'ammoniaque, tandis que l'oxyde de fer forme avec le soufre des hydrogènes sulfurés et un sulfure de fer qui se précipite. ”

“ L'ammoniaque est probablement un produit de décomposition des corps organiques azotés qui se rencontrent en grande quantité dans les montagnes de la Toscane. La terre qui entoure les lagunes contient du sulfate d'ammonium en grande quantité ; en combinaison avec les sulfates de fer, de sodium et de magnésium, ce sel forme la boussingaultite, minéral découvert par Bechi. ”

“ Il sensibilise parimmersion dans un bain de bichromate d'ammoniaque à 3 pour 100. Après exposition à la lumière, il dégorge d'abord dans l'eau froide, puis plonge dans une solution froide de sulfocyanure d'ammonium à 5 ou 10 pour ioo, ou de carbonate d'ammoniaque; il termine le dépouillement à la sciure. La même solution de sulfocyanure peut servir très longtemps, et l'on n'a pas à surveiller la température du développement comme il est nécessaire de le faire dans la méthode précédente. ”

“ L'acide sulfurique, qui, tout d'abord, charbonne les matières que la distillation n'a pas enlevées, puis les brûle en dégageant de l'acide sulfureux, ne tarde pas à s'éclaircir. On ajoute alors 0gr,5 de mercure et l'on continue pendant une heure ou deux à chauffer le liquide un peu au-dessous de son point d'ébullition. Il ne reste plus alors qu'à traiter la liqueur par l'eau, à la verser dans le ballon de l'appareil de Th. Schloesing, à l'additionner de sulfure de potassium et de potasse caustique pour chasser l'ammoniaque, que l'on recueille dans une liqueur titrée d'acide sulfurique. ”

“ La chose ne paraît pas douteuse pour la formation de l’iode, qui ne se trouve ni dans les eaux des mers, ni dans les terres, ni dans l’air atmosphérique (Journal de Physique, tom 80, p. ) .
La production de l’ammonium, en exposant à l’action de la pile voltaïque du mercure avec de l’ammoniac, peut donner des vues sur la production nouvelle de ces diverses substances ; car, l’ammoniac paraît composé d’hydrogène, d’azote... ces gaz concourent donc à la formation de l’ammonium ; ils peuvent donc également concourir à la formation des autres substances métalliques, des terres, des alkalis. ”

“ L'ammoniaque et les composés ammoniacaux produisent des effets généraux qui se ressemblent beaucoup, ne différant entre eux que par leur degré d'intensité : c'est le sulfate qui a l'action la plus faible ; puis viennent le carbonate, le chlorure d'ammonium et l'ammoniaque (Lange) .
Les effets locaux sonts différents suivant le plus ou moins de volatilité du composé que l'on emploie. Les composés volatils ont tous l'odeur piquante de l'ammoniaque; ils pénètrent dans,-le sang à travers la peau aussi bien qu'à travers les muqueuses ”

“ Les Prosiphonés comprennent les anciens genres Ceratites et Ammonites (Voy. ces mois) ; ce groupe commence à la fin des terrains primaires et s'éteint à la fin des terrains secondaires.
AMMONIAC (SEL) (du gr. âp.poç, sable) , dit aussi Chlorhydrate d'ammoniaque, Chlorure d'ammonium, sel composé d'acide chlorhydrique et d'ammoniaque (HCl + AzH3) .
Il est blanc, fibreux, se cassant avec difficulté, fort soluble dans l'eau, d'une saveur fraîche, un peu piquante. On l'emploie, dans les arts, pour décaper les métaux (élamage, soudure) , et, dans les laboratoires, pour préparer l'ammoniaque. ”

“ La solution de sulfure ammonique, ainsi que celle des sulfures alcalins, dissolvent complètement le sel basique. Si la proportion de sulfure est faible, la liqueur reste un certain temps inaltérée, puis abandonne peu à peu un précipité jaune citron qui noircit très lentement. La chaleur, l'emploi d'un grand excès de sulfure, accélèrent la réaction.
Le sel basique est légèrement soluble dans l'ammoniaque, très soluble dans les solutions de chlorure de sodium, d'iodure de potassium, beaucoup plus à chaud qu'à froid ; par le refroidissement, le sel se dépose à l'état amorphe. ”

“ De sorte que l'emploi de l'acide sulfurique produit encore cet avantage, de convertir le carbonate d'ammoniaque qui se forme dans l'air, et que les pluies amènent dans la terre , en sulfate d'ammoniaque. ”

“ Le gaz ammoniac en solution dans l'eau constitue l'hydrate d'ammonium, AzH4,OH analogue à l'hydrate de potassium KOH. Cette théorie, appelée théorie de l'ammonium, est repoussée par un certain nombre de chimistes; ils objectent qu'on n'a pu isoler l'ammonium, qu'au moment de sa mise en liberté, il se scinde en hydrogène et en gaz ammoniac AzH3 et que l'hydrate lui-même AzH4OH ne peut être séparé de l'excès d'eau, dans laquelle on suppose son existence. A notre avis, cela importe peu; la théorie de l'ammonium n'affirme pas l'existence isolée de l'ammonium et n'en a pas besoin ”

“ De ce dernier on devait, maintenant, par évaporation avec un excès d'acide sulfurique, jusqu'à l'apparition des vapeurs blanches épaisses d'hydrate d'acide sulfurique, expulser tout l'acide azotique, et de cette façon seulement on obtenait un liquide propre à être introduit dans l'appareil de Marsh. Nous sommes arrivés précédemment aux mêmes résultats d'une autre manière beaucoup plus facile. Le sulfure d'arsenic a été épuré par l'ammoniaque étendue, ou encore plus sûrement par le carbonate d'ammoniaque, qui n'attaque pas le sulfure d'antimoine. ”

“ Afin d'éviter une perte d'ammoniaque pendant la stérilisation, on fait bien de ne pas ajouter le sulfate d'ammonium en même temps que les autres sels; au contraire, on prépare une solution de sulfate d'ammonium à 10 p. 100, on la stérilise à part et, après refroidissement, on en ajoute un volume convenable au mélange principal, stérilisé également.
On conserve ces préparations ensemencées, à l'étuve à 25°-26°; on les agite trois ou quatre fois par jour pour mouiller les scories qui émergent du liquide ; les nitrites apparaissent rapidement. ”

“ Lorsque cette solution de sulfite est devenue neutre, on la fait bouillir avec du soufre en poudre dans une capsule de porcelaine et non de métal. Le soufre, en se combinant avec le sulfite de soude, se change en hyposulfite de la même base.
En faisant évaporer, on obtient l'hyposulfite de soude en forme de cristaux.
Iodure d'ammonium.
L'iodure d'ammonium est un sel blanc, légèrement jaunâtre, facilement décomposable, ce qui lui
fait prendre, en vieillissant, une teinte rouge due à ce qu'une partie de l'iode est mise en liberté. ”

“ Il y a cette différence cependant, que l’oxigène et l’acide sulfureux, au lieu de se dégager, forment, l’un de l’eau avec l’hydrogène d’une partie de l’ammoniaque, et l’autre un sulfite qui, étant très-volatil, se soustrait par là à l’action de la chaleur, en emportant avec lui une portion de sulfate. Les produits gazeux qu’on recueille ne sont que de l’azote. ”

“ L’ammoniac.
Toutes les substances dont nous venons de parler sont regardées comme des substances élémentaires simples ; mais elles pourront également être volatilisées et réduites à l’état aériforme, quoique combinées. Telles sont les combinaisons suivantes :
a. Le cinabre, ou mercure sulfuré.
b. Le réalgar et la rubine, ou l’arsenic sulfuré.
c. Le muriate d’ammoniac...
Néanmoins il est plusieurs substances élémentaires qui, soit seules, soit combinées, ne peuvent être encore réduites à l’état aériforme, ou gazeux, que très-difficilement : telles sont les terres pures, ou combinées. ”

“ Il n’en est pas entièrement de même du sulfate d’ammoniaque : tant que l’azote qu’il renferme persiste à l’état d’ammoniaque, il se conserve assez bien dans le sol et les eaux n’en entraînent qu’une faible fraction ; mais quand les conditions de température et d’humidité sont convenables, l’ammoniaque est saisie par les fermens nitriques, et son azote uni à l’oxygène devient acide nitreux, puis acide nitrique ; il se combine à la chaux et, sous cette nouvelle forme, il est facilement entraîné. ”

“ Recherche des métaux des groupes du baryum et du potassium.
— Le filtrat séparé des sulfures du groupe du fer, coloré en jaune par le sulfure ammonique (parfois en brun, par suite de la présence du sulfure de nickel resté en solution) , est soumis à l'ébullition; il se forme un précipité de soufre (auquel se mélange éventuellement le sulfure de nickel) . Le liquide devenu neutre est additionné d'acide chlorhydrique dilué pour détruire l'hyposulfite ammonique qui s'est formé par décomposition du sulfure ammonique: il est soumis de nouveau à l'ébullition ”

“ On se sert quelquefois, dans les laboratoires, pour avoir de l'ammoniaque liquide pur, de l'ammoniaque liquide du commerce; dans ce cas, on chauffe, dans une cornue tubulée et au bain-marie, ce dernier : le gaz se rend dans les flacons destinés à le recevoir.
DES SELS AMMONIACAUX.
L'ammoniaque, sous l'influence d'un équivalent d'eau et en présence d'un oxacide, se transforme en oxide d'ammonium qui se combine à l'oxacide pour donner un oxisel. Cet ammonium, dont l'ammoniaque constitue l'oxide n'a pas encore été isolé; mais on doit en admettre l'existence ”

“ Le sulfate d'ammoniaque doit être réservé aux terres pourvues de calcaire, car cet élément est indispensable à la fixation de l'ammoniaque. Il faut éviter d'appliquer ce sulfate en même temps qu'un chaulage, la chaux vive intervenant avec plus d'énergie pour donner à l'ammoniaque la forme carbonatée qui, à la vérité, lui permet de se fixer, mais qui, par contre, la rend volatile. ”

“ On recueille le distillat dans le vase V contenant 100 centimètres cubes d’eau distillée et environ 10 centimètres cubes d’ammoniaque.
On arrête lorsqu’on a recueilli environ 200 centimètres cubes de liquide. On peut, d’ailleurs, s’assurer qu’il ne reste plus d’acide cyanhydrique par les réactions habituelles : formation de bleu de Prusse, formation de sulfocyanate d’ammonium qui colore en rouge sang les solutions de sels ferriques. ”

“ Les dissolutions concentrées de sulfate de potasse ou de sulfate d'ammoniaque, font naître, dans les dissolutions également concentrées, des sels d'alumine, des cristaux d'alun. Les sulfures solubles en précipitent de l'hydrate d'alumine blanc, et il se dégage du gaz sulfhydrique. L'oxalate d'ammoniaque ne les précipite pas. Aucun de ces sels , excepté le sulfate, n'est employé.
SULFATE. — Il est constamment le produit de l'art ; il rougit l'infusum de tournesol ”

“ Si donc la désintégration protéique augmente, la production d'ammoniaque doit augmenter parallèlement à la production d'acide sulfurique, et il est impossible que de l'acide sulfurique ne soit pas saturé par l'ammoniaque, puisque celle-ci est en excès. ”