Baryum

“ Les sulfates solubles, traités par le chlorure de baryum, donnent un précipité de sulfate de baryum, absolument insoluble dans l'eau distillée, ou dans l'eau acidulée par l'acide acétique ou par l'acide chlorhydrique. Le précipité de sulfate de baryum, au moment de sa formation, est extrêmement fin, et passe à travers les filtres, mais il s'agglomère rapidement à chaud, de façon à pouvoir être facilement retenu par les filtres. ”

“ Dans les fabriques, on mélange fréquemment (moins souvent depuis quelque temps) la céruse avec du sulfate de baryum (50,66 et même 72 pour 100) et du sulfate de plomb, plus rarement avec de la withérite (carbonate de baryum) , de la craie, du plâtre ou de l'argile. Une addition de sulfate de baryum à la céruse qui doit être employée comme couleur à l'huile n'est pas rationnelle, parce que le sulfate de baryte ne couvre pas du tout, et que par conséquent on consomme sans utilité une grande quantité d'huile. ”

“ Voici comme il opère : le savon de baryum obtenu en saponifiant à chaud, par de l’eau de baryte, les produits qui résultent des deux premiers épuisements de l’huile par de l’alcool, est agité avec de l’éther. La solution éthérée contenant les sels de baryum des acides oléique et curcanoléique, après distillation, donne un résidu que l' on traite alors par de l’alcool absolu. Le sel de baryum de l’acide curcanoléique est seul dissous, et, pour isoler l’acide lui-même, il suffit de traiter la liqueur alcoolique par l'acide sulfurique dilué et d’évaporer entièrement l’alcool. ”

“ BARYUM = Ba = 858,00. (Chim.) § 1. La baryte fut découverte en 1774 par Scheele, et Davy isola le baryum en 1807, en décomposant la baryte par la pile (1162) .
On peut préparer ce métal en décomposant son protoxyde par la pile. On fait communiquer le pôle négatif avec du mercure (925) placé dans une cuvette en porcelaine (449) , on verse par dessus une dissolution de baryte mêlée de baryte hydratée en cristaux, et l'on plonge le pôle positif dans cette pâte. La décomposition de la baryte
a lieu en même temps que celle de l'eau. ”

“ Eh bien, sache d'abord qu'ils ont été découverts à la même heure que le sodium et le potassium, par l'Anglais Davy.
Le baryum et le calcium sont solides ; ils ont la couleur et l'éclat de l'argent. Tous deux, également, décomposent l'eau à la température ordinaire ; l'un forme alors de la baryte ou protoxyde
de baryum ”

“ Non moins prestement, nous le saupoudrâmes copieusement de sulfure de baryum.
(Le sulfure de baryum est un de ces produits qui ont la propriété de rendre les objets lumineux dans l’obscurité. On s’en procure chez tous les marchands de produits chimiques.) ”

“ On peut donc conclure de ces recherches que le chlorure de baryum agit comme irritant de la partie sur laquelle il est appliqué; qu'il est absorbé et qu'il exerce une action excitante extrêmement vive sur le cerveau et principalement sur la moelle épinière ; qu'il peut donner la mort à une dose très faible, de quelque manière qu'il ait été administré. — Quant à la baryte, elle a été donnée aux animaux à l'état solide et à la dose de 2 à 4 grammes; elle a produit les mêmes accidents, en agissant toutefois plus directement sur l'estomac, en vertu de ses propriétés caustiques. ”

“ Certaines argiles blanches sont consommées par les indigènes.
Autunite (phosphate hydraté d’uranium et de calcium) . -— A été rencontré dans la région granitique de Gonaté (Côte d’ivoire) . Minerai d’uranium.
Barytine (sulfate de baryum) . -— Se présente en filons largement développés dans les régions de grès paléozoïques, au voisinage du contact de calcaires cristallins (Diamou, Soudan Français) et généralement au contact de ceux-ci et des diabases (Yélimané) . Usages : peinture à l’huile, fabrication des papiers, des cartons, préparation du sulfure de baryum. ”

“ Le picrocyamate de baryte s’obtient en ajoutant du chlorure de baryum à une solution saturée à chaud de sel de potasse ; il se dépose par le refroidissement en aiguilles dont la couleur est moins foncée que celle du sel de potasse. On peut le préparer directement en faisant réagir le cyanure de baryum sur l’acide picrique, absolument par le même moyen que j’ai décrit pour le sel de potasse. Il est moins soluble dans l’eau que ce dernier, et sa solution se décompose moins vite par l’ébullition. ”

“ On prépare d'abord une solution titrée de baryte. On pèse 14 grammes 2 de chlorure de baryum pur, cristallisé 3, préalablement réduit en poudre et pressé entre des feuilles de papier à filtrer ; on les introduit dans une carafe jaugée de 1 litre, avec 50 centimètres cubes d'acide chlorhydrique pur et concentré et une quantité d'eau distillée suffisante pour obtenir 1 litre de liqueur, à la température de 15 degrés. ”

“ Si l'on mélange des solutions bouillantes et concentrées de chlorure de baryum et de nitrate de soude, on peut préparer économiquement le nitrate de baryte; et ce dernier présente au chimiste scientifique les moyens de préparer une quantité équivalente, et relativement à bon marché, de baryte caustique, qui, pour beaucoup de recherches, est un agent bien plus précieux que son congénère, moins énergique, la chaux. ”

“ Quant au résidu de sulfate de baryte, mêlé avec du charbon, il se transformera, sous l'influence de la chaleur, en sulfure de baryum, qui exhalera par un acide l'odeur d'œufs pourris, caractéristique de l'hydrogène sulfuré. ”

“ Il est vrai qu'il s'agit d'individus malades.
Traitement. — Crawfort, ayant égard à l'insolubilité du sulfate de baryte, a proposé les sulfates de potasse, de soude ou de magnésie, comme contre-poisons du baryum et de ses composés. Il a expérimenté ces antidotes. Un chien qui avait avalé 8 grammes de chlorure de baryum ne succomba qu'au bout de trente cinq heures, parce qu'on lui avait fait prendre 60 grammes de sulfate de soude dissous dans 125 grammes d'eau. ”

“ Dans le liquide sépare par filtration du précipité produit par le carbonate de baryte et qu'on ne concentre pas, on verse avec précaution de l'acide sulfurique. On sépare par filtration le sulfate de baryum qu'on lave jusqu'à ce que le liquide qui passe ne presente plus la réaction de l'acide sulfurique. ”

“ On le prépare encore, et c'est même le procédé le plus ordinairement suivi dans les laboratoires, en dissolvant dans l'acide hydrochlorique le sulfure de baryum provenant de la décomposition du sulfate de baryte par le charbon, à une haute température. On filtre, on évapore, on fait cristalliser, et on purifie les cristaux par une nouvelle solution. ”

“ Sulfure de baryum pulvérisé 10 gr.
Amidon de maïs 10 gr.
Délayer la poudre dans son poids d'eau de rose et obtenir une pâte épaisse. Préparation un peu caustique.
7. Dépilatoire an Sulfure de Baryum :
Sulfure de baryum 15 gr.
Oxyde de zinc 9 gr. 50
Poudre d'iris 3 gr. 50
Faire une pâte molle, avec un peu d'eau au moment de l'emploi. On aura :
FORMULE ANALOGUE AU DÉPILATOIRE LA SULTHINE
Nota. — La sulthine concentrée est délivrée à part, dans un sachet en papier : elle correspond à 15 gr. de sulfure de baryum frais. ”

“ Avec un produit moins actif la teinte est moins intense et demande plus de temps pour se produire. Le verre des flacons où s’est produit le phénomène ne noircit pas à la flamme réductrice, il ne doit pas renfermer de plomb.
La modification produite dans le platinocyanure de baryum par les rayons du radium est probablement aussi un effet chimique. Soumis à l’action des rayons du radium, le platinocyanure de baryum commence à jaunir, ensuite il devient brun, et cette variété brune est moins sensible à l’excitation de fluorescence. ”

“ Densité entre 4 et 5; s'oxyde facilement à l'air et décompose l'eau à la température ordinaire se trouve dans la nature, à l'état de sulfate et de carbonate. Pour l'obtenir, on décompose la solution de chlorure de baryum par la pile; le conducteur qui plonge dans le sel de baryum est en platine amalgamé il se dépose à sa surface un amalgame de baryum, que l'on distille dans un courant d'hydrogène, pour obtenir le métal pur. ”

“ Dans la crainte qu'une portion de baryte n'ait été transformée en carbonate pendant l'incinération , on traitera par l'acide azotique affaibli la cendre épuisée par l'eau bouillante; le liquide, filtré, évaporé à siccité et calciné dans un creuset de platine, laissera de la baryte caustique et un peu de bioxyde de baryum. ”

“ L'air ainsi desséché passe dans des tubes en U contenant de la chaux sodée; l'augmentation de poids indique la teneur en anhydride carbonique.
MÉTHODES VOLUMÉTHIQUES. —1° Méthode du flacon (von Pettenkofer) .
— Principe. — Lorsqu'on agite une solution d'hydroxyde de baryum avec de l'air contenant de l'anhydride carbonique, il se forme du carbonate de baryum insoluble. On peut déterminer la proportion d'hydroxyde de baryum qui reste dans la liqueur au moyen d'une solution titrée d'acide oxalique. ”

“ On filtre le tout, on traite la liqueur filtrée par les réactifs, si elle est limpide ; on y fait passer un courant de chlore, dans le cas contraire; et l'on fait agir sur elle les réactifs ou de la baryte, ou du chlorure de baryum ; que s'il s'était formé un dépôt, on devrait le calciner isolément avec du clwboit , et alors on obtiendrait, soit de la baryte, 'si le dépôt était un car- bonate, circonstance qui se rencontrera rarement; soit du sulfure de baryum que l'on traitera par l'eau, puis par l'acide azotique, afin d'obtenir un azotate de baryte dont en constaterait les caractères. ”

“ L'iodure de baryum et l'iodure d'ammodium mettent en présence de l'éther, des bases trop fortes, et se décomposent trop facilement à l'air, mais offrent l'avantage que les nitrates introduits par eux dans le bain d'argent n'ont pas d'action sensible tant qu'ils y sont en petite quantité. ”

“ Le radium s'y trouve à l'état de sulfate. Par diverses réactions chimiques on arrive à. extraire d'une tonne de résidu de pechblende 10 à 20 kilogrammes de sulfate brut de baryum radifère mélangé à toutes sortes d'impuretés, et dont l'activité est 30 à 40 fois plus forte que celle de l'uranium métallique.
3o8 PARTIE PHYSIQUE
Ces sulfates bruts traités par l'HCl et précipités par H2S permettent d'obtenir le polonium mélangé à des sulfures précipités. Les chlorures de baryum, calcium, etc., restent en solution. ”

“ Lorsque des expériences ultérieures auront sanctionné ces résultats, le procédé de M. Gélis possédera une valeur incontestable, et provoquera sans doute des changements industriels d'une haute importance.
INDUSTRIE DES COMPOSÉS BARYTIQUES.
Dans la série des substances alcalines que la nature met si généreusement à la disposition de l'homme, l'oxyde de baryum, ou la baryte, occupe une place éminente. ”

“ On connaît deux oxydes de ce métal, le protoxyde et le bioxyde.
PROTOXYDE DE BARYUM (Baryte, barote, ou terre pesante) . — La baryte n'existe pas dans la nature à l'état de pureté; mais on la trouve combinée avec l'acide carbonique, et principalement avec l'acide sulfurique. Elle est solide, poreuse, d'une couleur grise, plus caustique que la strontiane; elle verdit le sirop de violettes et rougit la couleur de curcuma : son poids spécifique est de 4.
Soumise à l'action du chalumeau à gaz, la baryte fond en émail blanc grisâtre. On peut la décomposer au moyen de la pile électrique. ”

“ En démontrant ainsi comment on peut obtenir du chlorure de baryum à peu de frais, par l'emploi de matériaux qui n'ont aucune autre valeur, M. Kuhlmann a rendu un service éminent aux arts et acquis des droits à notre reconnaissance. En effet, ce n'est pas seulement pour la préparation du blanc fixe qu'une production abondante et à bon marché de chlorure de baryum sera précieuse. En ajoutant ce sel en proportion exacte aux eaux séléniteuses, il pré-
cipite l'acide sulfurique du sulfate de chaux ”

“ A ce sujet, je ferai remarquer que M. Dubrunfaut a utilisé, pour l'extraction du sucre, l'hydrate de baryte qu'il précipite ensuite au moyen d'un courant d'acide carbonique, En supposant le cas, qui ne peut être si l'on suit exactement mes indications, où l'eau contiendrait du carbonate de baryte en dissolution, il n'y aurait pas danger d'intoxication : on sait que les sels de baryum ont une grande tendance à se transformer en sulfate insoluble, et cette transformation se ferait dans l'économie qui renferme beaucoup de sulfates. ”

“ La combinaison de saponine et de baryte est alors décomposée et le baryum est précipité à l’état de bichromate inso luble. Les cellules à tanin diffèrent des cellules à saponine par un précipité rouge-brunâtre, tandis que celui qu’on observe dans les cellules à saponine est d’un jaune-citron.
La coniférine, glucoside de constitution ternaire, très répandu dans le suc des conifères. Par oxydation, il se transforme en vanil-linequi lui est d’ailleurs souvent associée dans la nature; par hydratation, il donne du glucose et de l’alcool vanillique. ”

“ On évapore à siccité 10 centimètres cubes de suc gastrique additionné de carbonate de baryte en excès, et on calcine jusqu'à destruction complète des matières organiques; on épuise par l'eau chaude le chlorure de baryum formé et on titre au moyen d'une solution titrée d'azotate d'argent en présence d'un peu de bichromate de potasse. La lin de l'opération est indiquée par la tache orange que forme une goutte de nitrate d'argent sur un papier trempé clans le liquide à analyser. ”

“ D'une autre part, si l'on considère que ce sel ne pourrait exister dans des sirops sans se révéler par sa saveur et par le trouble qu'il y produirait pendant la concentration, on comprendra qu'il est impossible qu'une négligence d'ouvrier ne se révèle pas forcément aux yeux de tout le monde, alors même que les sirops ne seraient pas soumis à un contrôle de réactifs plus précis.
J'ajouterai que la fabrication du sucre par la baryte a provoqué, depuis huit à dix mois, une grande manipulation de baryte et de sulfure de baryum, dans deux grands établissements. ”