Chlorure d'ammonium

“ Eau bien filtrée 100 grammes.
Chlorure d'ammonium. 4,50 —
Cette quantité peut varier suivant le temps d'imprégnation que vous donnez au papier : avec li,50, laissez la feuille 51 sur le bain; avec 5 de chlorure, laissez-la seulement 3' 1/2. Cette dernière proportion est la meilleure; elle produit une chloruration plus superficielle, et c'est à cette disposition qu'on doit les épreuves bien vigoureuses et bien fouillées.
Le chlorure d'ammoniaque donne au virage par l'or, que nous verrons tout à l'heure, des tons noirs-violets
fort riches ”

“ Quelques opérateurs remplacent le chlorure de sodium par le sel ammoniac ou chlorure d'ammonium. Ce sel est moins hygrométrique que le sel de cuisine, et comme son équivalent chimique est plus petit que celui du chlorure de sodium, dans le rapport de 54 : 60, il faut en employer une quantité relativement moindre pour préparer la solution. Le chlorure d'argent qu'elle produit sur le papier est plus compact, d'un grain plus fin, ce qui donne aux noirs une apparence plus intense et d'un excellent effet. ”

“ Le chlorure d'ammonium traverse l'organisme sans se décomposer. Chez le lapin au contraire, il se transforme en urée. La différence des résultats dépend simplement de l'alimentation. Si - l'on nourrit des chiens avec des végétaux, l'acide chlorhydrique trouve des bases qui déplacent l'ammoniaque et lui permettent de se transformer en urée. ”

“ L'ammoniaque et les composés ammoniacaux produisent des effets généraux qui se ressemblent beaucoup, ne différant entre eux que par leur degré d'intensité : c'est le sulfate qui a l'action la plus faible ; puis viennent le carbonate, le chlorure d'ammonium et l'ammoniaque (Lange) .
Les effets locaux sonts différents suivant le plus ou moins de volatilité du composé que l'on emploie. Les composés volatils ont tous l'odeur piquante de l'ammoniaque; ils pénètrent dans,-le sang à travers la peau aussi bien qu'à travers les muqueuses ”

“ La dissolution concentrée de sel marin est d'abord saturée d'ammoniaque. On y fait passer un courant prolongé d'acide carbonique. Le bicarbonate d'ammoniaque qui se produit détermine la formation et la précipitation du bicarbonate de sodium. On filtre et on essore le précipité. Une légère calcination transforme le bicarbonate de sodium en carbonate neutre. Le gaz ammoniac employé est obtenu en décomposant le chlorure d'ammonium par la chaux. La chaux provient de la calcination du carbonate de calcium qui fournit
en même temps de l'acide carbonique nécessaire ”

“ L'hydrogène sulfuré, le sulfure ammonique et les carbonates alcalins ne précipitent pas les sels d'ammonium.
1° Précipitation des sels ammoniacaux par le bichlorure de platine. — On opérera comme il a été indiqué pour les sels de potassium (voir pag. 18) . On obtiendra un précipité jaune cristallin de chloroplatinate d'ammonium (chlorure double de platine et d'ammonium P t CI 1, 2 A z H 4 CI) . Ce précipité, comme le sel de potassium correspondant formé dans les mêmes circonstances, se présente au microscope sous la forme d'octaèdres. ”

“ Il en est de même lorsqu'on décompose par un alcali les sels d'ammoniuni, comme le chlorhydrate; l'hydrate peu stable se détruit au moment de sa mise en liberté. Avec les sels d'ammonium quaternaires, comme le chlorure de tétréthylammonium, l'hydrate existe à l'état isolé, et, si l'on ajoute à ce chlorure de l'oxyde d'argent, on aura une double décomposition : formation de chlorure d'argent et d'hydrate de tétréthylammonium Az (C2H5) 4, OH. La réaction est toute semblable à celle que donnerait le chlorure de potassium avec l'oxyde d'argent ”

“ Théorie de l'ammonium. — Nous ne rapporterons pas ici les nombreuses réactions de l'ammoniaque; nous n'avons à insister que sur sa propriété caractéristique; c'est qu'en présence de l'eau, elle constitue une véritable base. Sa saveur est caustique et alcaline, sa réaction sur le papier de tournesol est celle de la potassé ^t de la soude. Elle s'unit directement aux acides en les neutralisant et fournissant de véritables sels, semblables par leurs propriétés aux sels de potassium avec lesquels ils sont isomorphes. Le chlorhydrate d'ammoniaque AzH3HCl est comparable au chlorure de potassium KC1 ”

“ Il est important de doser l'étain qui s'y trouve contenu, soit par les pesées, soit par la méthode des volumes (voyez plus bas B.) parce que sa richesse en chlorure d'ammonium n'est pas toujours la même. , •!
VIL Stannate de soude. Il doit être complétement soluble dans l'eau ; le sel récemment préparé se dissout plus facilement que celui qui l'est depuis plus longtemps. Si l'on ajoute de l'acide azotique étendu à la dissolution, il doit se produire immédiatement I
un précipité, mais il ne doit pas se manifester d'effervescence. ”

“ On dépose autour de la goutte un fil de métal ou de verre courbé en anneau ; on ajoute un excès de soude, on recouvre d'un porte-objet mouillé avec une goutte d'acide chlorhydrique; en chauffant très légèrement on voit se former une légère buée
(1) Guichard, L'eau dans l'industrie, Paris, 1894.
sur le porte-objet, on laisse refroidir aussitôt et, au bout d'une demi-minute, on ajoute du chlorure de platine; on obtient des octaèdres de chloroplatinate d'ammonium. Ces octaèdres démontrent la présence de l'ammoniaque. ”

“ Ceux qui sont solubles précipitent en noir par l'acide sulfhydrique et par les sulfures de potassium et de sodium ; le précipité est du sulfure d'argent. L'acide chlorhydrique, les chlorures et le chlore y font naître un dépôt blanc, caillebotté, de chlorure d'argent, soluble dans l'ammoniaque et insoluble dans l'acide azotique bouillant. La potasse, la soude et l'eau de chaux, privées de chlorures, en séparent le protoxyde olive hydraté ; l'ammoniaque produit le même phénomène, mais redissout le précipité avec la plus grande facilité. ”

“ L'ammoniaque est souvent altérée par la présence de matières étrangères : huile empyreurnatique, acide sulfurique, acide chlorhydrique, acide carbonique, tous les trois saturés par l'ammoniaque elle-même ; cuivre, chlorure de calcium et sels provenant de l'eau ordinaire employée à sa préparation. ”

“ On chauffe, et l'on recueille avec l'appareil ci-contre (fig. 13) 150 à 200 centimètres cubes d'eau renfermant toute l'ammoniaque du volume mis en expérience. On ajoute au produit de la distillation suffisamment d'acide chlorhydrique pour avoir une réaction acide, et l'on réduit par évaporation dans une capsule placée au bain-marie à un très petit volume (3 à 4 centimètres cubes) . On laisse la capsule sur le bain-marie on ajoute une solution de chlorure de platine, et l'on continue l'évaporation jusqu'à siccité à peu près complète. ”

“ L'ammoniaque liquide précipite cette substance de sa solution d'une façon à peu près complète; par la volatilisation de l'ammoniaque, le corps reprend sa solubilité dans l'eau. La potasse caustique en solution, à froid, produit le même effet.
Le chlore et l'iode décomposent cette substance ; il se dégage du bioxyde d'azote et il se forme du chlorure ou de l'iodure de fer avec un dépôt de soufre.
Le permanganate de potasse, l'oxyde puce de plomb,
le bioxyde de mercure décomposent immédiatement les solutions de ce composé. ”

“ Le chlorure de barium, l'oxalate d'ammoniaque, l'azotate d'argent, le chlore et la teinture de noix de galle , le sulfhydrate d'ammoniaque , l'ammoniaque , les ferro-cyanures jaune et rouge de potassium, l'acétate de plomb, la potasse et son carbonate, et enfin le phosphate de soude ammoniacal n'ont pu produire sur elle le moindre changement, ni en troubler la transparence. ”

“ Dans la pratique, la chaux est toujours employée en excès ; on prend parties égales de sel ammoniac et de chaux. Dans certaines opérations chimico-techniques, il se dégage du gaz ammoniac en grande quantité, ainsi, par exemple, dans la préparation du carbonate d'ammonium par sublimation d'un mélange de sel ammoniac et de craie, opération dans laquelle pour 100 parties de carbonate d'ammonium obtenues, environ 14 parties de gaz ammoniac deviennent libres et peuvent être recueillies dans l'eau. ”

“ Il conviendrait ensuite de maintenir les personnes dans un lieu dont l’air contiendrait de légères émanations ammoniacales. Ces émanations sont faciles à obtenir avec de l’ammoniaque liquide que l’on ferait couler lentement dans l’air, et, au besoin, par du carbonate d’ammoniaque officinal, ou par un mélange de sulfate ou de chlorure ammoniaque et de chaux vive ou délitée.
II Introduire immédiatement dans une étuve tout le linge, les vêtements et les objets appartenant aux voyageurs, qui peuvent supporter une température assez élevée sans se détériorer. ”

“ Le gaz ammoniac en solution dans l'eau constitue l'hydrate d'ammonium, AzH4,OH analogue à l'hydrate de potassium KOH. Cette théorie, appelée théorie de l'ammonium, est repoussée par un certain nombre de chimistes; ils objectent qu'on n'a pu isoler l'ammonium, qu'au moment de sa mise en liberté, il se scinde en hydrogène et en gaz ammoniac AzH3 et que l'hydrate lui-même AzH4OH ne peut être séparé de l'excès d'eau, dans laquelle on suppose son existence. A notre avis, cela importe peu; la théorie de l'ammonium n'affirme pas l'existence isolée de l'ammonium et n'en a pas besoin ”

“ Les eaux mères, qui renferment du chlorure ammonique en même temps que du chlorure de sodium et du bicarbonate d'ammoniaque, sont chauffées pour chasser l'acide carbonique et le carbonate d'ammoniaque neutre; en faisant passer les gaz et les vapeurs, qui se dégagent de cette manière, à travers des eaux mères semblables, mais froides, le carbonate d'ammoniaque neutre se condense et l'acide carbonique s'en va plus loin. ”

“ On se sert quelquefois, dans les laboratoires, pour avoir de l'ammoniaque liquide pur, de l'ammoniaque liquide du commerce; dans ce cas, on chauffe, dans une cornue tubulée et au bain-marie, ce dernier : le gaz se rend dans les flacons destinés à le recevoir.
DES SELS AMMONIACAUX.
L'ammoniaque, sous l'influence d'un équivalent d'eau et en présence d'un oxacide, se transforme en oxide d'ammonium qui se combine à l'oxacide pour donner un oxisel. Cet ammonium, dont l'ammoniaque constitue l'oxide n'a pas encore été isolé; mais on doit en admettre l'existence ”

“ Cette eau n'existe pas dans le sel à l'état d'eau de cristallisation, mais elle
est tenue en combinaison par l'ammoniaque, en présence de l'acide, pour former de l'oxyde d'ammonium N H 0.
L'ammoniaque liquide combinée, au contraire, avec les acides chlorhydrique, iodhydrique et autres hydracides analogues, ne se combine pas préalablement avec l'eau, parce qu'elle se change en ammonium en
se combinant avec l'hydrogène de l'acide, de la même manière qu'un corps simple se combine avec un métalloïde. ”

“ Si vous le voulez bien, maintenant, supposons un instant en présence : le composé chloré d'une part, les matières alvines, dont je vous ai parlé dans la première partie de ma conférence, de l'autre. Que va-t-il se passer ? Tout d'abord, au point de vue de l'odorat, nous y trouvons deux corps désagréables et dangereux : l'un l'hydrogène sulfuré, le fameux plomb, l'autre le sulfhydrate d'ammoniaque. Pour tous deux, ce sera simple : le composé chloré leur cédera un peu de son oxygène et transformera l'un
en eau et en acide sulfurique, l'autre en sulfate d'ammoniaque. ”

“ L'ammoniaque sature les acides, et produit avec eux les sels ammoniacaux, dont les principaux sont : le chlorhydrate ou sel ammoniac, le carbonate, l'azotate, l'acétate, le sulfate et le phosphate. On reconnaît ces combinaisons à ce qu'elles dégagent de l'ammoniaque quand on les broie avec de la chaux. La dissolution d'ammoniaque agit comme un alcali puissant; ainsi, elle ramène au bleu le tournesol rougi par les acides et verdit le sirop de violettes. Lorsqu'on ajoute à un sel d'ammoniaque de la potasse ou de la chaux, l'ammoniaque est expulsée. ”

“ Est-ce à la solubilité plus grande de l'oxyde mercurique dans l'ammoniaque que dans les autres bases alcalines ? Ou bien est-ce à la composition complexe du chlorure ammonique ? Ce composé est-il réellement un chloramidure d'hydrogène, ainsi que les expériences de M. R. Kane paraissent l'avoir convenablement établi? C'est un problème qu'il ne nous est pas donné de résoudre en ce moment.
291. — Quoi qu'il en soit, la décomposition des sels par les chlorures alcalins est à nos yeux un fait des plus intéressants, et qui n'a pas suffisamment attiré l'attention des chimistes. ”

“ Il sensibilise parimmersion dans un bain de bichromate d'ammoniaque à 3 pour 100. Après exposition à la lumière, il dégorge d'abord dans l'eau froide, puis plonge dans une solution froide de sulfocyanure d'ammonium à 5 ou 10 pour ioo, ou de carbonate d'ammoniaque; il termine le dépouillement à la sciure. La même solution de sulfocyanure peut servir très longtemps, et l'on n'a pas à surveiller la température du développement comme il est nécessaire de le faire dans la méthode précédente. ”

“ L'ammoniaque dissout parfaitement le chlorure d'argent (262) et peut servir à fixer les épreuves positives, auxquelles elle donne un ton rouge qui n'est pas sans mérite ; ces épreuves, après le fixage, prennent dans le bain d'or alcalin (273) un ton noir, chaud et profond
des plus harmonieux, et nous pouvons ajouter que l'ammoniure d'or qui recouvre l'épreuvela rend inaltérable. 1 § 4. Le sel connu sous le nom d'ammonio-nitrate d'argent sert pour la préparation des papiers positifs (1097) . ”

“ Voici comment on opère dans ce cas : on se débarrasse de l'excès de la solution de phospho-molybdate d'ammoniaque, en ajoutant goutte à goutte à la solution ammoniacale de l'acide chlorhydrique dilué, jusqu'à ce que le précipité jaune, qui se manifeste à chaque addition d'acide, mette un certain temps à disparaître, ou même jusqu'à ce qu'un léger trouble persiste; à ce moment on ajoute juste assez d'ammoniaque pour le faire disparaître, et l'on est sûr de ne pas opérer sur un liquide trop ammoniacal. ”