Sulfure d'arsenic

“ Le précipité obtenu par l'hydrogène sulfuré ne peut pas être regardé sans preuves comme du sulfure d'arsenic ; il faut constater encore qu'il en est réellement ainsi. Ce précipité pourrait, par exemple, être du sulfure d'antimoine ou d'étain ; car, en distillant des masses renfermant des composés d'antimoine ou d'étain avec du sel de cuisine et de l'acide sulfurique, on trouvera dans le liquide distillé du chlorure d'antimoine et du chlorure d'étain. ”

“ Le soufre peut être enlevé facilement au sulfure d'arsenic par un grand nombre de métaux basiques, tels que le sodium, le fer, l'argent, le cuivre, mais l'arsenic est si différent de ces métaux, on pourrait même dire si analogue au soufre, qu'il ne forme pas avec eux des combinaisons volatiles, ce qui empêche une séparation par sublimation. Le métal qui permet une volatilisation complète est l'antimoine. ”

“ On le prépare artificiellement en fondant du soufre avec un excès d'arsenic ou d'acide arsénieux, ou bien en grand en soumettant à la distillation un'mélange de pyrite de fer et de fer arsenical, ou enfin — comme à Freiberg — en fondant sous pression le sulfure d'arsenic des fabriques d'acide sulfurique des usines métallurgiques, et purifiant le produit brut par sublimation. Le réalgar se présente sous forme d'une masse rouge-rubis à cassure conchoïdale, qui mélangée avec de l'azotate de potassium et enflammée brûle en répandant une lumière blanche éclatante. ”

“ Si l'on a l'intention, le cas échéant, de faire entrer aussi le sulfure d'arsenic en dissolution, il ne faut pas oublier que l'on n'est pas encore tout à fait certain que le sulfure d'arsenic est un poison, et que par contre l'orpiment contient toujours de grandes quantités d'acide arsénieux, qui entre aussi en dissolution sous l'influence de l'acide chlorhydrique. ”

“ ARSENIC SULFURÉ ROUGE.
Réalgar; soufre rouge des volcans.
Ce sulfure d'arsenic est, dans les cristaux bien conservés, d'un beau rouge cochenille et d'un rouge orangé, quand il a été altéré soit par la chaleur, soit par le frottement ; — sa poussière est jaune orangé ; — presque toujours cristallisé, il est quelquefois en masses amorphes grenues-; — trèstendre, il s'écrase entre les doigts. Sa dureté est représentée par 1,5. — Sa pesanteur spécifique est de 35 à 36 ; seul sur le charbon, il brûle avec une flamme d'un jaune pâle, et une odeur alliacée. ”

“ Soumises à l'action du vide, elles se dépouillent, ainsi que par la chaleur, de tout leur gaz sulfuré ; mêlées avec l'acide arsénieux, elles fournissent un précipité jaune de sulfure d'arsenic; enfin , lorsqu'on les agite quelque temps dans un vase complètement plein, avec des feuilles minces d'argent ou de cuivre très décapé, elles se dépouillent de tout leur soufre , noircissent plus ou moins fortement ces métaux ou ne font que les bistrer. ”

“ Il sera important de rechercher si la production du sulfure d'arsenic a lieu toutes les fois que des matières animales empoisonnées par un composé arsenical sont carbonisées par l'acide sulfurique; le sulfure qui se sublime dans le cas où l'on carbonise en vases clos peut, il est vrai, être décomposé en partie par l'acide azotique qu'on fait agir sur le charbon à la fin de l'opération, mais son oxyda- tion étant assez lente, l'action de l'acide devra être plus prolongée. ”

“ D'où la nécessité d'agir toujours sur un composé arsenical oxygéné ou chloruré, et d'emrployer pour séparer la matière vénéneuse des procédés qui puissent amener l'arsenic à l'un de ces deux états: aussi le sulfure d'arsenic ne peut-il pas être décelé par la méthode de Marsh,
s'il n'a été transformé en un composé oxygéné ou chloruré. ”

“ L'arsenic se combine également avec le soufre et la plupart des métaux pour former des arséniures. L'acide azotique le transforme en acide arsénique AsOl.
219. État naturel et préparation. L'arsenic se rencontre quelquefois dans la nature à l'état natif; mais on le trouve le plus souvent en combinaison avec le soufre (sulfure d'arsenic) ou avec certains métaux (arséniures de fer, do nickel ou de cobalt) . ”

“ L’arsenic cède de son soufre à la chaux et le sulfure obtenu se combine au reste du sulfure d’arsenic pour former un composé mixte salin : le sulfarsénite de calcium. Nos chimistes modernes ont perfectionné le rusma, ils lui adjoignent soit de l’amidon, soit du blanc d’oeuf, soit de la gomme pour former avec de l’eau une pâte suffisamment liante, ou bien ils offrent au public des liquides à base de sulfure de calcium, adouci par la glycérine. ”

“ De petites quantités de sulfure d'arsenic et d'oxyde d'antimoine se rencontrent quelquefois dans l'acide arsénieux. On se sert de l'acide arsénieux dans l'impression des indiennes, pour la purification du verre pendant la fusion, pour la préparation des composés arsenicaux (arséniates alcalins, vert de Schweinfurt et autres couleurs de cuivre) , pour l'empaillage des animaux, en solution alcaline pour transformer la nitrobenzine en aniline, dissous dans l'acide chlorhydrique pour brunir en gris le laiton et quelquefois pour tremper le fer, etc. ”

“ On fait un mélange d'une partie de soufre , deux parties d'oxide blanc d'arsenic et cinq parties de potasse du commerce; on fait fondre le tout dans un creuset, à une chaleur voisine du rouge. Il en résulte une masse jaune que l'on fait dissoudre dans l'eau chaude ; on filtre la liqueur pour la séparer d'un sédiment formé en grande partie d arsenic métallique en paillettes brillantes, -et d'une petite partie d'une matière floconneuse, couleur de chocolat, qui paraît être un sous-sulfure d'arsenic. ”

“ C'est le résultat de l'affinité dite prédisposante, le sulfure As S5 ayant pour se combiner avec le sulfure métallique alcalin plus d'affinité que le sulfure As S3. Le sulfure le plus élevé de l'arsenic est décomposé par le carbonate alcalin en un sulfoarséniate et arséniate alcalin. Si l'on chauffe le trisulfure d'arsenic avec un carbonate alcalin dans un tube de verre, au milieu d'un courant de gaz hydrogène, on obtient un dépôt épais d'arsenic métallique. Pendant la fusion la masse est brune, après le refroidissement sa couleur est plus claire, elle
est presque blanche ”

“ Les sulfures de fer et le sulfure de zinc se trouvent en grande quantité dans le sol ; or, tous les sulfures s’oxydent facilement. Tantôt il ne se forme ainsi que des oxydes métalliques qu’on trouve à l’état d’efflorescence à la surface du minéral ; c’est ainsi que l’ocre et la fleur d’antimoine se produisent à la surface de la stilbine, que la fleur d’arsenic se forme à la surface de la pyrite d’arsenic, etc. ”

“ L'arsenic peut être éliminé du speiss et le nickel dissous de la manière suivante : on calcine le speiss grillé avec un mélange d'azotate et de carbonate de sodium, on élimine avec de l'eau l'arsèniate de sodium formé, on traite le résidu par l'acide sulfurique, et en laissant le peroxyde de fer, on enlève les sulfates de nickel et de cobalt. D'après l'indication de Wôliler, on peut éliminer l'arsenic à l'état de sulfosel en fondant le speiss avec du sulfure de sodium et en lessivant la masse. ”

“ Si on le pulvérise avec plusieurs fois son poids de salpêtre, si l'on introduit peu à peu le mélange dans un creuset chauffé au rouge et si l'on fond le tout, il doit se former une masse blanche (qui est jaune, lorsque le sulfure d'antimoine contient de l'oxyde de plomb ou de l'oxyde de fer) . Sa pureté est fréquemment altérée par l'arsenic; on découvre celui-ci en royant l'antimoine sulfuré avec du carbonate de soude et en fondant le mélange sur le charbon, à l'aide du chalumeau ; une forte odeur d'ail révèle la présence de l'arsenic. Voyez, du reste, chap. ”

“ On trouve le sulfure jaune d'arsenic appelé orpiment (AsS3) dans les filons d'argent, de plomb et de cobalt des terrains cristallisés de la Hongrie, de la Transylvanie, de la Valachie, de l'Anatolie. On le tire surtout, pour les besoins du commerce, de la Perse et de la Chine. Le sulfure rouge d'arsenic, appelé réalgar (AsS2) , se trouve aussi dans les gîtes argentifères, plombifères et cobaltifères de la Saxe, de la Bohême, de la Transylvanie. Le réalgar est plus riche en arsenic que l'orpiment ”

“ Mais le sélénium et le thallium sont des corps étrangers comparativement inoffensifs, tandis que, malheureusement, les pyrites ferrugineuses contiennent en outre presque invariablement des composés arsenicaux; et si l'usage du fer sulfuré n'est pas encore devenu universel, il faut l'attribuer principalement à la présence de ces substances dangereuses. L'arsenic est dégagé pendant la combustion sous la forme d'acide arsénieux, qui passe dans les chambres de plomb et y souille l'acide sulfurique. ”

“ Le sulfure d'arsenic peut donner aux étoffes toutes les nuances imaginables ,. depuis le jaune doré le plus clair., jusqu'au jaune souci. Cette belle couleur a le précieux avantage de se conserver indéfiniment avec tout son éclat, et d'avoir plus de durée que les tissus eux-mêmes ; elle résiste en effet à tous les agens, si ce n'est aux alcalis ”

“ Mais il importe de savoir qu'il faut bien se garder de conclure à la présence de l'arsenic dans des liqueurs suspectes par le fait seul que la dissolution d'azotate d'argent se trouble pendant qu'elle est traversée par le courant de gaz hydrogène, car ce sel peut être décomposé et précipité sans qu'il existe de l'arsenic. Ainsi il se produira un précipité noir de sulfure d'argent et non d'argent métallique, quand le gaz hydrogène sera mélangé de gaz sulfhydrique, ce qui aura lieu toutes les fois que le zinc renfermera un peu de soufre ”