Acide arsénique

“ On a encore employé l'acide arsénieux versé en solution avec de l'acide chlorhydrique dans une eau sulfureuse, et du poids du sulfure arsénieux recueilli on a déduit celui du soufre ; même difficulté pour sécher le produit ou l'avoir en acide arsénique et en arséniate d'argent, ce qui multiplie les opérations. Nous en reparlerons en détail un peu plus loin.
Toutes ces considérations et ces incertitudes ont engagé quelques chimistes à chauffer les eaux et à recueillir les gaz dégagés dans des solutions d'acétate de plomb un peu acide. ”

“ On ignoroit entièrement, à l'époque où M. Macquer a publié ce Mémoire, la cause de ce singulier phénomène, & comment une substance métallique pouvoit jouer le rôle d'un acide. Des expériences plus modernes nous ont appris que l'arsenic s'oxygénoit dans cette opération; qu'il enlevoit l'oxygène à l'acide nitrique, & qu'à l'aide de ce principe il se convertissoit en un véritable acide, qui se combinoit ensuite avec la potasse. On connoît aujourd'hui d'autres moyens, non-seulement d'oxygéner l'arsenic, mais encore d'obtenir l'acide arsenique libre & dégagé de toute combinaison. ”

“ Cet acide agit d’une manière si active sur les organes des animaux, qu’il les ronge et les détruit très-promptement ; c’est le plus violent poison que l’on connoisse. Le lait et les huiles, que l’on regardoit comme des moyens efficaces, étoient le plus souvent dangereux ; les seuls contre-poisons employés avec succès sont les sulfures alcalins dissous dans l’eau, et sur-tout les eaux chargées de gaz hydrogène sulfuré.
Acide arsenique. La grande variété de couleur de l’arsenic, qui passe si facilement du gris foncé au noir, est due à la forte tendance qu’il a pour s’unir à l’oxigène. ”

“ On obtient l'acide arsénique (AsO4H 5) en faisant bouillir l'acide arsénieux avce de l'eau régale ; la chaleur le déshydrate et donne une poudre blanche d'anhydride, puis de l'acide arsénieuxL'acide est tribasique comme l'acide phosphorique; il agit comme oxydant, en se transformant en acide arsénieux. On l'emploie beaucoup aujourd'hui dans la préparation des couleurs d'aniline. — L'acide arsénique a été découvert par Scheele en 1775. Il se rencontre assez fréquemment dans la nature en combinaison avec plusieurs bases. Voy. ”

“ J'ai d'ailleurs constaté que l'acide arsénique n'est pas réduit au sein de la masse charbonneuse tant qu'il reste de l'acide sulfurique à décomposer; ce qui doit toujours être au moment où l'on arrête la carbonisation. ”

“ Traités par le chat-bon, à une température élevée, les arséniates sont décomposés; l'acide arsénique cède son oxygène au charbon, qui se trouve transformé en gaz acide carbonique ou en gaz oxyde de carbone; le métal est mis à nu et se vaporise en répandant une odeur alliacée. ( Propriété essentielle.) L'oxyde de l'arséniate est également décomposé dans quelques circonstances. Excepté les arséniates de potasse, de solide et d'ammoniaque, tous les autres sont insolubles dans l'eau; mais ils se dissolvent dans un excès d'acide, si toutefois l'on en excepte l'arséniate de bismuth. ”

“ Les divers acides qu’on a obtenus par la digestion de l’acide nitrique sur quelques substances, tels que l’acide oxalique, l’arsenique, etc. ne doivent leur existence qu’à la décomposition de l’acide nitrique, dont l’oxigène se fixe avec les corps sur lesquels on le distille : la facilité qu’a cet acide de se décomposer en fait un des plus actifs, parce que l’action des acides sur la plupart des corps n’a lieu que par leur propre décomposition. ”

“ Si l'acide arsénieux est exclu de cette liste, bien qu'il soit un des poisons le plus fréquemment employés et le plus violents, c'est que ce corps agit moins sur l'économie comme acide, que comme composé arsenical, et que son histoire se rattache spécialement à selle de l'arsenic. ”

“ Cependant il ne faut pas toûjours s’arrêter à cette seule propriété pour déterminer qu’une substance est acide, parce que tout acide ne fait pas effervescence, ou ne fermente pas avec tout alkali ; il est des acides que le goût seul fait connoître mieux qu’aucune autre épreuve. Les acides se reconnoissent encore à quelques changemens de couleur qu’ils causent a certains corps. Par exemple, pour éprouver un acide caché, mettez-le avec une teinture bleue de quelque végétal, comme sera une infusion, ou du sirop de violettes délayé dans de l’eau ”

“ S'il est vrai que cet acide, lorsqu'il est concentré, détermine souvent au pourtour de la bouche, des lèvres, et même des mains, des taches grisâtres et quelquefois noires, d'autres acides concentrés, tels que les acides azotique, chlorhydrique, acétique, phosphorique, peuvent également les produire, parce que cet effet résulte de la désorganisation du tissu, de la formation de l'eau aux dépens de l'oxygène et de l'hydrogène de ce tissu, et que dès lors on ne concevrait pas pourquoi tout autre acide concentré et avide d'eau que l'acide sulfurique ne se comporterait pas de même. ”

“ Rien n'est plus aisé, d'après les principes posés dans le Chapitre précédent, que d'établir une nomenclature méthodique des acides: le mot acide sera le nom générique; chaque acide sera ensuite différencié dans le langage comme il l'est dans la nature, par le nom de sa base ou de son radical. Nous nommerons donc acides en général, le résultat de la combustion ou de l'oxygénation du phosphore, du soufre & du charbon. Nous nommerons le premier de ces résultats acide phosphorique, le second acide sulfurique, le troisième acide carbonique. ”

“ Cet acide, à l'état liquide, est bleu, vert, jaune orangé clair, ou jaune orangé foncé, suivant qu'il est plus ou moins chargé de gaz bioxyde d'azote; il rougit fortement le tournesol, et agit sur nos tissus avec une force extrême ; son odeur et sa saveur sont très-marquées. Il fournit beaucoup de vapeurs d'un jaune orangé lorsqu'on le chauffe. Versé dans l'acide sulfhydrique, il le décompose sur le champ, et y fait naître un dépôt de soufre d'un blanc jaunâtre. Le cuivre, le mercure, le zinc et le fer sont attaqués et dissous par lui avec la plus grande énergie ”

“ Quels moyens la théorie des ions fournit-elle pour en juger ?
En chimie ordinaire, — comme dans la vie ordinaire, — la force se juge par le résultat de la lutte. Un acide est plus fort qu’un autre lorsqu’il chasse celui-ci de ses sels, ou lorsqu’il neutralise, à concentration égale, une plus grande proportion de base. Le degré d’acidité s’apprécie donc par la quantité de base nécessaire à la neutralisation. ”

“ Il n’existe pas d’autres produits ou, seulement pour les acides industriels, en quantités si minimes que leur détermination n’est pas possible. C’est pour cela que l’acide acétique — abstraction faite d’autres propriétés qualitatives — est toujours vendu sur la base d’une teneur déterminée en acide acétique, pour la détermination de laquelle différents moyens peuvent être employés. ”

“ La plupart des acides se combinent avec une portion d’eau sans laquelle ils ne peuvent exister en état de liberté, et cette portion d’eau contient une quantité d’oxygène égale à celle qu’on trouve dans les bases salines qu’il faut pour la saturation de ces acides ; l’acide sulfurique, l’acide muriatique et l’acide nitrique en donnent des exemples très connus. ”

“ Lorsqu'on ajoute à leur solution aqueuse un acide organique, par exemple de l'acide acétique, il se forme un acétate et de l'acide sulfo-conjugué libre ; mais cet acide libre n'est pas décomposé à l'ébullition, en présence de l'acide acétique. — Lorsqu'on ajoute à leur solution aqueuse un acide minéral, par exemple de l'acide chlorhydrique, ils sont décomposés : à froid, en chlorure et acide sulfo-conjugué libre ; à la température d'ébullition, l'acide sulfo-conjugué libre est décomposé; il se forme alors, par fixation d'une molécule d'eau, de l'acide sulfurique et un phénol. ”

“ Les acides sont des composés dissociables par l’électrolyse et ayant tous comme ion positif l’hydrogène. Cette propriété leur appartient et n’appartient qu’à eux : elle peut servir à les définir. Un corps est un acide toutes les fois que sa solution aqueuse contient des ions hydrogène chimiquement libres. — De la même manière, une base ou alcali se définit un corps composé dont la solution aqueuse contient des ions oxhydrile (OH) en liberté. L’acidité a pour signe la présence des cations H ; l’alcalinité a pour signe la présence des anions OH. Mais l’acidité a ses degrés ”

“ À la température ordinaire et dans l’espace de quelques minutes, les alcalis les plus forts n’ont point d’action sur lui ; la dissolution d’argent ne le trouble nullement ; et tout cela, soit qu’on l’emploie à l’état gazeux ou à l’état liquide, ou dissous dans l’eau ; rien, en un mot, ne peut y démontrer la présence d’un acide. Qu’on l’enflamme, et tout-à-coup il s’y développe une si grande quantité d’acide muriatique, que cet acide précipite en masse le nitrate d’argent concentré, qu’il suffoque ceux qui le respirent, et qu’il paroît même dans l’air environnant sous la forme de vapeurs. ”

“ D'une autre part, l'eau joue un rôle tout-à-fait passif dans les réactions des acides sur les oxides, au moins en ce qui concerne le phénomène de la saturation ; en d'autres termes, un gramme d'un acide quelconque, d'acide sulfurique anhydre par exemple, se combine toujours avec la même quantité d'oxide, soit qu'on s'en serve immédiatement dans cet état, soit qu'on le dissolve préalablement dans telle ou telle quantité d'eau que l'on voudra. Lors donc qu'on
aura à déterminer la force réelle d'un acide, on commencera par mesurer exactement la proportion d'alcali que cet acide pourra saturer ”

“ L'Arsenic métallique ne peut être directement absorbé, il ne peut donc être vénéneux par lui-même; mais au contact de l'air, il se transforme en acide arsénieux, et cette transformation est considérablement favorisée par la présence des chlorures alcalins. Or, ces conditions se reproduisent le plus souvent dans l'économie, et permettent d'expliquer l'action délétère de l'Arsenic métallique dans la plupart des cas où il a été ingéré. ”

“ Ceux de potasse, de soude et d'ammoniaque sont seuls solubles dans l'eau; leurs dissolutions concentrées sont décomposées par les acides forts qui en précipitent l'acide arsénieux; quelquefois celui-ci' reste dissous dans un excès de l'acide décomposant: elles précipitent l'azotate d'argent en jaune et les sels de bioxyde de cuivre en vert; les précipités sont des arsénites d'argent ou de cuivre. L'acide sulfhydrique ne leur fait subir aucun changement, à moins qu'elles ne soient très concentrées ; car alors il les jaunit ”

“ Lorsque les acides végétaux sont purs, il n’en est point, si l’on en excepte l’acide acétique, qui puisse, en se combinant d’une manière quelconque avec l’alcool, perdre ses propriétés acides ; mais lorsqu’ils contiennent un acide minéral capable de condenser fortement l’alcool, tous ces acides forment au contraire, avec ce corps, une combinaison telle que leurs propriétés acides disparaissent, sans que pour cela l’acide minéral fasse partie de la combinaison. ”

“ L'étude de l'action que les acides exercent sur les aliments est trop importante pour que nous n'exposions pas les principaux faits qui la constituent. Tous les acides concentrés mêlés au lait le coagulent plus ou moins promptement, les uns à froid, les autres à chaud.
L'acide sulfurique le colore en brun, et l'acide azotique en jaune si l'on emploie une proportion suffisante de ces acides. ”

“ Cet acide gazeux se forme toutes les fois qu'on brûle du charbon ou quelque matière carbonacée, dans l'air ou dans le gaz oxigène. Il est aussi un des produits de la fermentation. Les substances animales ou végétales qui se décomposent, la pierre à chaux soumise à l'ignition ou à l'action des acides, en donnent abondamment. Il prend aussi naissance dans l'acte de la respiration, et existe généralement dans le canal alimentaire. Il s'exhale de la surface du corps, et les plantes en versent une quantité considérable dans l'atmosphère pendant la nuit. ”

“ Prenons pour exemple l'acide arsénieux; on sait que cet acide est trèsvolatil, et que, lorsqu'on veut le décomposer au moyen du charbon, il faut commencer par le fixer à l'aide d'un alcali (oxyde métallique) ou du savon, dans lequel on trouve de la soude ou de la potasse, et encore ce n'est que lorsqu'on a chauffé jusqu'au rouge, que cette décomposition a lieu. Il est donc impossible que cet effet se passe dans l'estomac.
Mais, dira-t-on, les forces vitales peuvent suppléer au défaut de température et à l'alcali; l'estomac n'est pas un vase chimique. ”

“ Je suis sur tout cela du même avis que M. le chevalier Landriani, et je n’ai d’autre mérite ici que d’avoir reconnu, d’après mon système général sur la formation du globe, que le plus pur et le plus simple des acides avait dû se former le premier par la combinaison de l’air et du feu, et que par conséquent on devait le regarder comme l’acide primitif dont tous les autres ont tiré leur origine ”

“ L'acide arsénieux a une saveur âcre et nauséabonde; c'est un violent poison. Projeté sur des charbons incandescents, il se sublime, répand des vapeurs blanches d'une odeur alliacée ; chauffé dans un matras, il se sublime et se condense dans la partie supérieure; il est très-peu soluble dans l'eau froide, un peu plus soluble dans l'eau bouillante qui le laisse déposer, par le refroidissement, sous forme de cristaux opaques ; il est plus soluble dans l'acide chlorhydrique ou dans l'eau aiguisée par cet acide, l'acide opaque s'y dissout plus lentement que le vitreux. ”