Oxyde nitreux

“ On doit aussi rejeter de l'usage thérapeutique l'éther acetique qui fait effervescence avec les carbonates, car alors il contient de Y acide acétique.
ÉTHER VITREUX, L'éther nitreux, appelé aussi naphte nitrique, éther nitn'que; éther azoteux, éther hyponitreux, azotite ou nitrite d'oxyde déthyle, nitrite d'éther, est un liquide blanc jaunâtre, présentant une forte odeur de pommes de reinette ; sa saveur est âcre et brûlante; sa densité à + 15oc, est 0,947 ; il bout à i () oc 4. Au contact d'un corps en ignition, il s'enflamme et brûle avec une flamme blanche. Il est soluble dans l'eau. ”

“ Ces idées, sur la composition de l’acide nitrique, paroissent confirmées par les preuves multipliées que nous avons aujourd’hui de la nécessité de faire concourir les substances qui fournissent beaucoup de gaz nitrogène avec le gaz oxigène pour obtenir l’acide nitrique.
Les divers états de l’acide nitrique peuvent s’expliquer clairement d’après cette théorie ; 1°. l’acide nitreux fumant est celui dans lequel l’oxigène n’est point dans la proportion requise ”

“ La transformation de l’azote est complétée par un autre organisme tout différent de la nitromonade ; le ferment qui porte l’oxygène sur l’acide nitreux pour l’amener à l’état d’acide nitrique est formé de petits bâtonnets de forme anguleuse, irrégulière, n’exerçant que sa fonction spéciale de suroxydation, mais tout à fait incapable de provoquer l’oxydation de l’ammoniaque ”

“ L'acide du nitre est susceptible de se présenter dans un grand nombre d'états qui dépendent du degré d'oxygénation qu'il a éprouvé, c'est-à-dire, de la proportion d'azote & d'oxygène qui entre dans sa composition. Un premier degré d'oxygénation de l'azote constitue un gaz particulier que nous continuerons de désigner sous le nom de gaz nitreux: il est composé d'environ 2 parties en poids d'oxygène & d'une d'azote, & dans cet état il est immiscible à l'eau. ”

“ C'est la reproduction en grand d'une expérience de laboratoire classique, qui consiste à produire des nitrates en faisant passer un courant d'air sur des morceaux de brique ou d'argile contenant de l'oxyde de fer et des sels peu fixes pouvant céder leur base à l'acide nitrique naissant, tandis qu'aucune nitrification ne se produit, s'il n'y a pas d'oxyde de fer. ”

“ De plus, l'oxide nitrique peut se convertir en oxide nitreux par une nouvelle soustraction d'un atome d'oxigène que l'on opère par de la limaille de fer (577) . Le diagramme suivant explique la décomposition et le jeu d'affinités qui ont lieu durant la transformation du nitrate d'ammoniaque en oxide nitreux. ”

“ L'acide faible qui s'écoule des tours d'absorption est pour cela soumis à l'éleetrolyse ; une fois recueillis, les oxydes d'azote qui se. dégagent, à la cathode sont condensés à l'état liquide, au voisinage de l'oxygène naissant formé à l'anode. Il en résulte la formation d'acide nitrique pur. tout l'acide nitreux subissant l'oxydation. ”

“ La terre arable renferme également des composés ammoniacaux et des matières organiques azotées. Par l'action du ferment nitrique, l'ammoniac de l'air et du sol est, transformé et donne naissance à de l'acide nitreux et à de l'acide nitrique. Ce dernier, qui a une action chimique puissante, s'unit aux éléments basiques (chaux, magnésie, potasse) contenus dans les couches superficielles du sol propres à la végétation et forme avec ces corps des nitrates neutres auxquels la plante, empruntera, chaque fois qu'elle en aura besoin, l'azote qui lui est nécessaire. ”

“ Je veux parler des bactéries nitrifiantes répandues dans toutes les terres arables et dont le rôle, dans la nature, est d'oxyder le carbonate d'ammonium qui est l'un des produits ultimes de la décomposition des matières-organiques.
Ce sont des aérobics qui, en oxydant le carbonate, d'ammoniaque, développent l'énergie nécessaire à l'entretien de leur existence. Il en est
parmi eux qui ne vont que jusqu'au stade acide nitreux (N2 Os) , d'autres, spécifiquement distincts, oxydent les nitrites formés en nitrates. ”

“ La combinaison du gaz nitreux avec l'air de l'atmosphère est même devenue un des moyens qu'on emploie pour déterminer la quantité d'oxigène contenu dans ce dernier, & pour juger de son degré de salubrité. Cette addition d'oxygène convertit le gaz nitreux en un acide puissant qui a une grande affinité avec l'eau, & qui est susceptible lui-même de différens degrés d'oxygénation. Si la proportion de l'oxygène & de l'azote est au-dessous de trois parties contre une, l'acide est 81 rouge & fumant: dans cet état nous le nommons acide nitreux ”

“ Dans le sol on ne trouve point, ou des traces seulement, d'acide nitreux ; par contre, indépendamment de l'azote, qui est à l'état d'humus (env. 2 gr. N par kg. de terre) ou d'ammoniaque (env. 10 mgr. N par kg. de terre) , on rencontre cet élément sous la forme de nitrates, et parfois même, en quantités assez élevées (0.2 gr. et plus de N par kg. de terre) . La raison en est que les ferments nitreux et nitrique, dans le sol, fournissent un travail simultané, les nitrites étant oxydés au fur et à mesure de leur apparition. ”

“ On peut aussi l'obtenir en exposant pendant quelques jours du gaz nitreux ordinaire à l'action de la limaille de fer, ou de tout autre corps qui a une forte attraction pour l'oxigène. Pour concevoir la théorie de. ce phénomène et celle qui explique la conversion des différens composés les uns dans les autres, il faut connaître la nature et la composition de ces combinaisons.
344 TRAITÉ DE PHYSIQUE
578. L'oxide nitreux est beaucoup plus pesant que l'air ordinaire : 100 pouces cubes de ce corps pèsent 48 à 49 grains. Il entretient la combustion avec plus d'énergie que l'air atmosphérique. ”

“ C'est encore à l'absence ou à la présence d'une petite quantité d'acide nitreux que l'acide nitrique affaibli doit cette propriété singulière de conserver intacts, ou d'attaquer violemment le cuivre et d'autres métaux.
Je ne puis passer sous silence non plus le remarquable résultat que M. Millon sut tirer de l'emploi de l'urée pour empêcher la production de l'acide nitreux et faciliter la formation de l'éther nitrique que personne avant lui n'avait pu obtenir. Pour cette fois, Messieurs, je laisse encore parler Berzélius. ”

“ L’acide nitrique qui se forme, par l’union du gaz nitreux et de l’oxigène, dissout plus ou moins de gaz nitreux, selon la température, la qualité de l’air qu’on éprouve, la grandeur de l’eudiomètre, etc. de sorte que la diminution varie, en raison de la quantité plus ou moins grande de gaz nitreux qui est absorbé par l’acide nitrique qui se forme ; conséquemment la diminution doit être encore plus forte en hiver qu’en été, etc. ”

“ Mais une circonstance remarquable distingue ces deux espèces de combinaison; c'est que les métaux ne peuvent contracter d'union avec les acides que par l'intermède de l'oxigène, de manière qu'il faut qu'ils soient réduits en oxides, ou qu'ils décomposent l'eau dont ils dégagent alors le gaz hydrogène, ou qu'ils trouvent de l'oxigène dans l'acide, & c'est ainsi qu'ils forment du gaz nitreux avec l'acide nitrique. ”

“ Une partie de cet acide se condense dans le ballon, dans l'état d'une liqueur d'un jaune rouge très-foncé; le surplus se combine avec l'eau des bouteilles. Il se dégage en même-tems une grande quantité de gaz oxygène, par la raison qu'à une température un peu élevée l'oxygène a plus d'affinité avec le calorique qu'avec l'oxide nitreux, tandis que le contraire arrive à la température habituelle dans laquelle nous vivons. C'est parce qu'une partie d'oxygène a quitté ainsi l'acide nitrique, qu'il se trouve converti en acide nitreux. ”

“ L'acide nitrique se trouve en partie transformé en acide nitreux par l'hydrogène et le carbone d'une portion d'alcool, qui lui enlèvent de l'oxigène ; cet acide nitreux s'unit alors à la majeure partie de l'alcool non décomposé et constitue l'éther nitreux. La formation des produits gazeux qui, en se dégageant, entraînent l'éther nitreux, est tellement rapide, qu'il faut nécessairement favoriser la condensation de l'éther dans les vases, en employant beaucoup de flacons, et en maintenant à une température très-basse l'eau salée qu'ils renferment. ”

“ L'acide nitreux provient, soit de la réduction de l'acide nitrique dans le sol en l'absence d'oxygène sous l'action de micro-organismes, soit d'une oxydation incomplète d'ammoniaque. Il y a manque d'oxygène et le sol est incapable de brûler des matières d'origine animale.
Dosage du plomb. — La méthode est basée sur le traitement de l'eau par l'hydrogène sulfuré et la comparaison de la coloration produite avec des teintes obtenues dans les mêmes conditions avec des solutions titrées très diluées d'un sel de plomb. ”

“ USAGES. — L'acide nitrique a de nombreux usages dans l'industrie. On l'emploie dans la fabrication de l'acide sulfurique; pour préparer l'eau régale; pour la mise en couleur, l'essai des bijoux ; pour l'essai des bronzes; pour préparer les nitrates d'argent, de plomb, de mercure, le sous-nitrate de bismuth, l'acide oxalique, l'oxyde rouge de mercure, le fulminate de mercure ou poudre fulminante ; il sert dans l'art du doreur pour dérocher le cuivre. ”

“ MM. D. Berthelot et H. Gaudechon ont montré dans des publications datant de quelques mois que les facultés oxydantes des rayons ultra-violets leur per-mettent de réaliser la nitrification à la température ordinaire ; mais jusqu’au stade nitreux seulement.
Ces auteurs ont recommencé leurs expériences et ont employé des corps rigoureusement purs et exempts de composés nitrés.
La durée d’exposition était de trois à neuf heures, à des distances de 3 à 6 centimètres de la lampe (110 volts) ; la température de la solution ne dépassait pas 35 à 5o desrrés. ”

“ L'oxyde d'argent du nitrate oxyde, dans l'hydrogène arsénié, aussi bien l'arsenic que l'hydrogène; il se sépare donc de l'argent métallique et le liquide contient de l'acide arsénieux, à côté de l'excès de nitrate et d'acide nitrique libre. Quant à l'hydrogène antimonié, en entrant dans la solution de nitrate d'argent, il n'y a que l'hydrogène qui soit oxydé et l'antimoine se sépare en même temps que l'argent réduit, ou bien les deux métaux se combinent pour former de l'antimoniure d'argent ; quant au liquide séparé par la filtration, il ne contient pas une trace d'antimoine. ”

“ Les fermens nitriques sont des agens d’oxydation ; par suite, on conçoit qu’ils ne travaillent qu’autant qu’ils se trouvent dans une atmosphère oxygénée. Cette condition est bien loin d’être toujours remplie ; si l’air circule aisément dans une terre ameublie par les instrumens, assainie par un sous-sol perméable, par des fossés d’écoulement ou par le drainage, il n’en est plus de même dans une terre plate, à sous-sol imperméable, non drainée. Un sol semblable se gorge d’eau pendant l’hiver, l’air n’y circule pas, la nitrification s’arrête. ”

“ Le sentiment que j'adopte pour l'explication de l'acide nitreux , quelque conjeaural qu'il puisse être , me paroît tout aussi admissible que celui de plusieurs auteurs , qui regardent avec Meyer , l'Acidum pingue , comme principe constituant de l'Acide nitreux ; ils se fondent sur ce que la chaux contribue à la formation du nitre : donc , disent-ils, l'Acidum pingue de la chaux, se combinant avec le phlogistique ou matiere huileuse des substances en putréfaction, forme l'Acide nitreux ”

“ Mode de production des nitrates. — Les nitrates se produisent dans le sol à l’aide de l’ammoniaque ou des sels ammoniacaux, par une oxydation spéciale de ces matières, effectuée dans un milieu convenable.
L’oxydation de l’ammoniaque, donnant de l’acide nitrique et de l’eau, peut être réalisée dans les laboratoires de chimie : elle a lieu quand le mélange d’ammoniaque et d’oxygène est maintenu à une température élevée en présence d’un corps poreux spécial qu’on nomme la mousse de platine. ”

“ En effet, il est impossible de doser le réactif oxydant utilisé, qu'il s'agisse de l'air comme dans la fabrication de l'acier au convertisseur, dans l'affinage du cuivre, de l'étain, du plomb, etc., ou de minerais oxydés, comme en utilise le procédé Martin au minerai, ou même de sels comme dans la purification de certains métaux par les nitrates. On est conduit à employer un excès de réactif, et par conséquent on doit redouter que le métal liquide ne renferme de l'oxyde, à moins que celui-ci ne puisse exister comme dans le cas dès métaux précieux. ”

“ Si cette dissolution a été faite avec l'eau distillée ; elle précipite le nitrate d'argent en olive : l'oxyde déposé se dissout en entier dans l'acide nitrique pur; versée dans une dissolution concentrée d'hydrochlorate de platine, elle y produit un précipité jauneserin, formé de potasse d'oxyde de platine et d'acide hydrochlorique, qui peut se dissoudre dans l'eau. ”

“ L’acide nitreux est naturellement combiné avec un principe gras, qui donne à l’esprit de nitre lorsqu’il est en vapeurs dans le balon pendant la distillation, une couleur rouge orangée, qui le distingue dans la distillation de tous les autres acides & esprits. ”

“ Rien donc de plus naturel que de chercher à réaliser, mais d'une façon moins grandiose et dans un espace limité, ce que la nature effectue elle-même par intermittence.
Ainsi que nous le verrons plus loin, on sait du reste aujourd'hui, grâce aux travaux d'IIofman et de Berthelot. que l'effluve etl'étincelle électrique peuvent facilement provoquer la combinaison de l'oxygène et de l'azote de l'air, en donnant naissance à des composés nitreux lorsque cette action se produit en présence de la vapeur d'eau. ”

“ Si le mélange se comporte avec l'eau de chaux, l'acide hydrosulfurique, les hydrosulfates, le sulfate de cuivre ammoniacal, et le nitrate d'argent, comme il a été dit § 49 bis, on conclura qu'il contient de l'oxyde d'arsenic en dissolution. S'il n'en est pas ainsi, qu'il y ait un , deux ou trois de ces réactifs dont les précipités tendent à faire croire à l'existence de l'oxyde, tandis que les autres portent à tirer une conclusion opposée, on regardera les essais par les réactifs comme insuffisans pour prononcer. ”