Oxyde d'étain

“ L'oxyde d'étain en quantité suffisante lui ôte entièrement sa transparence, et lui donne un très-beau blanc, surtout lorsqu'on a eu soin d'y ajouter, une petite quantité d'oxyde de manganèse, qui, laissant dégager pendant la fusion une partie de son oxygène, brûle les matières inflammables qui pourraient altérer la blancheur de cet émail. En ajoutant un peu d'oxyde d'étain au verre transparent, cette transparence n'est perdue qu'en partie et onobtient un émail qui imite les reflets de l'opale. L'émail jaune est formé par de l'oxyde de plomb ou d'antimoine.
L'argent donne aussi un beau jaune. ”

“ La fusion du minerai d'étain avec du nitrate de soude est toujours encore le procédé de préparation le plus fréquemment employé. Les imprimeurs trouvent un certain avantage d'associer au stannate de sodium une petite quantité (5 pour 100) d'arséniate de sodium.
Il paraît que l'oxyde d'étain déposé dans cette circonstance sur la fibre textile est dans une meilleure condition pour résister à l'action de l'acide sulfurique faible, à travers lequel les toiles doivent passer dans une des phases subséquentes de l'opération (1) . ”

“ Les sels solubles formés par le bi-oxyde d'étain étant saturés d'oxygène , ne se troublent plus par leur exposition à l'air, ni par leur mélange avec le chlore, l'acide sulfureux, les acides azotique, azoteux, etc.; ils ont une saveur métallique très désagréable. Les sulfures solubles et l'acide sulfhydrique concentré en précipitent du bisulfure d'étain hydraté jaune, soluble dans l'ammoniaque, mais beaucoup moins que le sulfure d'arsenic ”

“ L'étain ne s'altère pas sensiblement à l'air, à la température ordinaire mais à une température élevée il s'oxyde très-rapidement et se convertit en un mélange de protoxyde et de bioxyde d'étain ou acide stannique. Il décompose l'eau au rouge avec dégagement d'hydrogène et formation d'acide stannique.
L'acide sulfurique n'attaque l'étain que s'il est concentré et chaud. ”

“ L'antimoine métallique se comporte avec l'acide azotique do la même manière que l'étain. Si l'on veut, à l'aide de ce réactif, le séparer des métaux avec lesquels il est allié, l'alliage ne doit pas renfermer d'étain, ou bien, si celui-ci s'y trouve contenu, le résidu laissé par l'acide azotique ne doit pas être considéré comme entièrement formé d'oxyde d'antimoine, et il faut dans ce cas séparer l'oxyde d'étain d'avec ce dernier. ”

“ Dans les solutions de l'oxyde d'étain dans les alcalis (stannate de soude ou de potasse) , préalablement mélangées avec de l'acide chlorhydrique jusqu'à réaction acide faible, l'étain peut être précipité à l'état de sulfure, à l'aide de l'hydrogène sulfuré. On fait passer dans la dissolution un courant d'hydrogène sulfuré, jusqu'à ce que la liqueur dégage une forte odeur de ce gaz et qu'on ne s'aperçoive plus que le précipité augmente de volume ; on couvre le vase et on laisse reposer, jusqu'à ce que l'odeur d'hydrogène sulfuré ait disparu ”

“ D'après un ancien procédé, on prépare l'émail de la manière suivante : on oxyde un alliage de 15 à 18 parties d'étain et de 100 parties de plomb en le chauffant en présence de l'air, on pulvérise l'oxyde et on le soumet à la lévigation. Le mélange d'oxyde d'étain et d'oxyde de plomb (stannate de plomb) ainsi obtenu est maintenant fritté avec une masse de verre. On communique aussi au verre l'apparence de l'émail avec de l'acide arsénieux, du chlorure d'argent, du phosphate de calcium, de la cryolithe, du spath fluor, de l'aluminate de sodium et du sulfate de baryum précipité. ”

“ Si l'oxyde d'étain avait été mélangé avec de la craie, en le trai-: tant, comme il vient d'être dit, par l'acide azotique, on obtient drait une dissolution dans laquelle l'oxalate d'ammoniaque donnerait un précipité blanc. Les autres substances étrangères," comme le gypse, le spath pesant, peuvent être découvertes eu faisant bouillir l'oxyde en question avec de la soude caustique, qui dissout l'étain et laisse ces corps sous. forme de résidu. ”

“ Il y a lieu de noter que si l'oxyde d'étain ou d'autres oxydes difficilement réductibles, comme les oxydes de fer, se trouvent en grandes quantités, il pourra se former une masse infusible. Dans ce cas, en ajoutant un excès de soude et du borax, on facilitera la réduction et la formation de globules métalliques. ”

“ L'étain décompose l'eau au rouge : il se dissout dans les dissolutions concentrées de potasse ou de soude, à cause de l'affinité de ses oxydes pour les alcalis.
L'acide sulfurique ne l'attaque qu'avec lenteur : l'acide chlorhydrique le dissout rapidement à chaud, mais lentement à froid ; l'acide azotique monohydraté n'agit pas sur lui, mais l'acide azotique du commerce l'oxyde avec énergie et le transforme en acide stannique. ”

“ La destruction de l'étamagé pur est due à l'oxydalion, à l'action des acides, au frottement et au récurage. Les sels d'étain qui se forment pendant celle destruction ne se produisent pas en assez grande quantité pour offrir un danger réel. L'étamagé fait avec un alliage de plomb et d'étain contient ordinairement un tiers ou un quart de plomb ; il est bleuâtre et nullement dangereux , parce que l'action galvanique qui résulte du contact des métaux suffit pour décomposer l'oxyde aussitôt qu'il se forme ”

“ Il est à remarquer que l'étain ne se trouve presque, dans la nature, qu'à l'état d'oxyde, tandis que la plupart des autres métaux existent, le plus fréquemment, à l'état de sulfure.
L'étain oxydé existe presque exclusivement sous forme de cristaux ou sous forme cristalline. Quelques échantillons rares présentent la forme concrétionnée, mamelonnée à la surface, zonée et fibreuse à l'intérieur; on a donné à cette variété le nom d'étain ligneux, étain de bois. ”

“ L'étain par lui-même n'est pas vénéneux , il ne le devient que lorsqu'il s'oxyde ou qu'il se transforme en sel ou en oxyde : ses préparations les plus actives ne jouissent pas de beaucoup d'énergie. L'étain, qui constitue le plus grand nombre d'ustensiles qui sont à la portée de tout le monde, est presque toujours allié à du plomb. La présence de ce métal explique; peut-être des accidents qui ont été signalés par Hœfler, Missa," Navier et d'autres, lorsque des boissons acides, des aliments ”

“ Il est très-fusible. Si on le fait bouillir avec de l'acide nitrique, il se transforme en deutoxyde blanc, insoluble dans cet acide , soluble dans l'acide hydrochlorique. (Voy. les Propriétés du deutohydrochlorate d'étain. )
une portion de son oxygène à l'oxyde, qui passe à l'état de deutoxyde insoluble dans l'acide nitrique, et il se dégage du gaz oxyde d'azote (gaz nitreux) . Le deutoxyde, d'étain, traité par le même agent, n'éprouve aucune altération et n'en fait éprouver aucune à l'acide.
Symptômes de l'empoisonnement par les oxydes d'étain; lésions de tissu développées par ces poisons. ”

“ En effet, il est impossible de doser le réactif oxydant utilisé, qu'il s'agisse de l'air comme dans la fabrication de l'acier au convertisseur, dans l'affinage du cuivre, de l'étain, du plomb, etc., ou de minerais oxydés, comme en utilise le procédé Martin au minerai, ou même de sels comme dans la purification de certains métaux par les nitrates. On est conduit à employer un excès de réactif, et par conséquent on doit redouter que le métal liquide ne renferme de l'oxyde, à moins que celui-ci ne puisse exister comme dans le cas dès métaux précieux. ”

“ L'étain existe toujours à l'état d'oxyde ou à l'état de sulfure.
Il est solide, d'une couleur semblable à celle de l'argent; il est plus dur et plus brillant que le plomb ; il est assez malléable pour qu'on puisse en obtenir des lames minces, mais il se tire mal en fil ”

“ Cet oxyde est d'autant plus dangereux que ses effets ne sont pas toujours immédiats et qu'on ne s'aperçoit de son action que lorsqu'il s'est accumulé à la longue dans l'intérieur de nos tissus où il peut déterminer des accidents graves. ”

“ Si l'acide azotique est plus étendu d'eau, et qu'on le fasse agir sur ce métal, l'eau et l'acide sont décomposés en partie, et il se forme du proto-azotate d'étain et de l'azotate d'ammoniaque; il ne se dégage aucun gaz si on tient le vase dans l'eau froide pour empêcher la température de s'élever; le solutum jaune transparent ne tarde à pas déposer du protoxyde d'étain hydraté; d'où il suit que le proto-azotate d'étain est peu stable. L'acide azoteux est rapidement décomposé par l'étain. Chauffé avec du gaz acide chlorhydrique, il s'empare du chlore et met l'hydrogène à nu. ”

“ Lorsque l'étamage est fait avec de l'étain pur, la question, au point de vue de l'essai, est extrêmement simple, puisqu'il ne s'agit que de s'assurer de la pureté du métal ; mais, malheureusement, il n'en est pas toujours ainsi, car l'étain dont se servent les étameurs est le plus souvent allié à des proportions très-variables de plomb.
Le plomb constitue, comme vous le savez, le poison métallique le plus insidieux, et si, à l'état de pureté, il ne présente aucun danger, il est au contraire très-vénéneux quand il est oxydé. ”

“ Chauffé dans une coupelle, cet alliage donnera un oxyde mêlé de gris noir, de blanc et de jaune; l'acide nitrique bouillant ne dissoudra que le plomb; aussi le solutum précipitera-t-il en blanc par les sulfates, en noir par l'acide sulfhydrique ; l'étain et l'antimoine resteront à l'état d'oxyde. Ces oxydes bien lavés et traités par l'acide chlorhydrique se dissoudront, et si l'on évapore la dissolution pour chasser l'excès d'acide, on verra qu'elle précipite par l'eau distillée en raison de l'antimoine qu'elle renferme. ”

“ Protohydrochlorate d'étain pur. Il est solide, d'un blanc jaunâtre, d'une saveur styptique; il rougit l'eau de tournesol ; il se volatilise et répand une fumée blanche épaisse lorsqu'on le met sur les charbons ardens; il est entièrement soluble dans l'eau distillée. La dissolution est transparente, incolore, et douée d'une grande affinité pour l'oxygène; aussi enlève-t-elle ce principe à plusieurs des corps qui en contiennent : l'acide sulfureux liquide cède son oxygène au protoxyde d'étain, et le soufre, mis à nu, se précipite ”

“ III. Les sulfates de protoxyde et de bioxyde d'étain se rencontrent rarement dans le commerce; ils sont préparés par les industriels (teinturiers) qui les emploient. Le mordant de Bancroft contient toujours, outre le sulfate de protoxyde d'étain, du chlorure de la même base.
IV. Protochlorure d'étain, sel d'étain. Il est complétement soluble dans l'eau contenant un peu d'acide chlorhydrique ou de chlorhydrate d'ammoniaque. ”

“ Pour découvrir l'étain dans les minéraux d'urane, tantalates et niobates des terres rares, ajouter également du borax.
L'étain étant en très faible quantité, les boutons ne seront visibles qu'à la loupe ou au microscope, après avoir porphyrisé, ,lessivé et concentré avec précaution sur la coquille, la masse fondue, détachée du charbon avec la fraise.
Dans la stannine, l'étain est décelé par la formation d'une croûte d'oxyde blanc sur la matière et la production de l'enduit,
quand on grille ou réduit le minerai, sur le charbon. ”

“ Il ne s'agira plus que de déterminer la présence de l'étain; mais la coupellation a évidemment dénoté l'existence de ce métal dans l'alliage, puisqu'elle a laissé un oxyde dans la coupelle. En effet, si l'alliage n'eût contenu que du
plomb et de l'antimoine, il ne serait point resté d'oxyde, le plomb oxydé s'introduisant dans les pores de la coupelle, et l'antimoine se volatilisant complètement. ”

“ La couleur de l'étain oxydé est ordinairement le brun-marron, quelquefois le noir; les cristaux sont assez brillants à la surface ; ils sont souvent maclés : deux cristaux se pénètrent à angle droit, de manière à donner un angle rentrant; cette variété est connue sous le nom de bec d'étain.
2.535. Étain oxydé, en cristaux, sur un gneiss; de Schlackenwald (Bohême) .
48.268. Étain oxydé; gros prismes à base carrée, associés à l'émeraude, dans le quartz ; de la Villeder (Morbihan) .
VITRINE.
Sulfure d'étain et série de cristaux isolés d'étain oxydé, parmi lesquels les numéros :
51.502. ”

“ La progression des degrés d’oxydation connus chez l’étain est 1, 11⁄2, 2, c’est à dire —, —, 4, 6, 8.
L’or a deux oxydes. L’un est l’oxyde ordinaire ; il est brun noirâtre ; 100 p. d’or se combinent dans cet oxyde avec 12 p. ou plus précisément avec 11,958 p. d’oxygène. L’autre donne aussi des sels, c’est [un] oxydule. On l’obtient en évaporant le muriate d’or à siccité et en continuant de le chauffer à une température modique, aussi longtemps qu’il s’en dégage du gaz acide muriatique oxygéné, en observant toujours qu’il n’y ait point de traces de réduction de l’or au fond du vaisseau. ”

“ Finalement, il se transforme complètement en une masse poudreuse, friable, blanc-jaunâtre (potée d'étain) , dont le volume est très supérieur à celui de l'alliage originel ; 20 Les alliages entre 50 à 12 environ d'étain, traités dans les mêmes conditions, se transforment également en oxydes, brûlant, bourgeonnant, mais d'autant moins que la proportion d'étain est plus faible. Le résultat de l'oxydation est également la transformation de l'alliage en oxyde, celui-ci étant d'autant
moins abondant, moins poudreux et moins friable, que la teneur en étain est plus faible ”

“ L'usine de Manono de la Géomines qui aurait pu produire 7.000 t m de métal en a produit, cette même année, 2.900. L'usine d'Annecy-Vovray de la Com, pagnie française de l'Etain, avec une capacité de 5.000 t m, n'en a produit, toujours en 1947, que 3.500. En 1941, même, l'usine de Banka ne produisait que 20.000 t avec une capacité de 30.000 t. On pourrait multiplier les exemples.
(2) L'oxyde de fer doit être extrait par triage magnétique; certains corps exigent des solvants particuliers (tel que l'hyposulfite de soude pour dissoudre le sulfate de plomb) . ”