Oxyde de manganèse

“ Quand la décomposition est terminée, quand le manganate de soude a perdu une partie de son oxygène, pour passer à l’état d’oxyde de manganèse, il n’est rien de plus facile que de reconstituer le manganate de soude primitif. Il suffit de faire traverser le tube qui le contient, par un courant d’air chaud. L’oxyde de manganèse s’empare de l’oxygène de l’air, et le manganate de soude se reforme. Ainsi reconstitué, le manganate de soude peut, de nouveau, perdre son oxygène sous l’influence d’une température de 450° et d’un courant de vapeur d’eau. ”

“ La réaction est très nette avec l'acétate de manganèse soumis à un courant de chlore ; toutefois M. Schiel préfère employer un mélange de chlorure de manganèse et d'acétate de soude. Si la dissolution contient de l'acide chlorhydrique libre, la soude de l'acétate neutralise ce dernier, tandis que l'acide acétique s'unit avec les oxydes métalliques. L'acide acétique libre n'entrave en rien la peroxydation du manganèse. Ce procédé n'est pas applicable lorsque le liquide renferme du cobalt; car l'oxyde de ce métal se précipite partiellement et vient se joindre au peroxyde de manganèse. ”

“ Lorsqu'on veut préparer, par ce procédé, du verre blanc, on ajoute au mélange une quantité déterminée de peroxyde de manganèse, qui, cédant son oxygène aux matières qui colorent le verre, amène le fer à l'état de peroxyde, transforme le charbon en oxyde de carbone, etc., tandis que lui-même, passant à l'état de protoxyde, donne naissance à un silicate non coloré ; mais il est ici un grave écueil à fuir : le manganèse en excès donne au verre une couleur violette, et même quelquefois noirâtre des plus désagréables ”

“ On l'extrait du bi-oxyde de manganèse pur traité par lé charbon dans un creuset brasqué à une très haute température : le charbon absorbe l'oxygène, et le métal est mis à nu.
DES OXYDES DE MANGANÈSE.
On connaît au moins cinq composés d'oxygène et de manganèse.
PROTOXYDE. — Il est le produit de l'art; il est vert quand il est sec, et ne change pas à l'air s'il est anhydre. A l'état d'hydrate, sa couleur est blanche ; il absorbe facilement le gaz oxygène, el devient sesqui-oxyde brun ”

“ Le bioxyde de Manganèse est le plus employé en médecine ; il est si abondant dans la nature, qu'on ne le prépare pas ordinairement, on se contente de le purifier. Cet oxyde fut considéré autrefois comme un minerai de fer; Scheele, en 1771, démontra que c'était un oxyde particulier, et Gahn en isola le métal. II. appartient à la classe des oxydes singuliers; il n'est ni base ni acide, mais il devient l'un ou l'autre, suivant qu'il perd ou qu'il absorbe de l'oxygène. ”

“ Il est bon d'essayer au préalable l'oxyde de cuivre, ou le bioxyde de manganèse que l'on emploie, en en chauffant une petite quantité, dans un tube à essai, avec du chlorate de potassium, afin de s'assurer qu'il n'a pas été par mégarde mélangé avec de la poussière de charbon, ou d'autres corps combustibles. ”

“ En chauffant un mélange de soufre et de protoxyde de manganèse, on obtient un protosulfure vert, terne, insipide, plus fusible que le manganèse, inaltérable à l'air, indécomposable par la chaleur, à moins qu'il ne soit en contact avec l'air ou avec le gaz oxygène ; car alors il passe à l'état de sulfate ou de sesqui-oxyde, suivant que la température est plus ou moins élevée, et il se dégage du gaz acide sulfureux. Si le protosulfure a été obtenu par la voie humide en versant du sulfure de potassium dans un protosel de manganèse, il est hydraté et blanc. ”

“ Le peroxyde de manganèse ainsi régénéré, tout en n'étant pas entièrement pur, ne renferme comme impuretés que des oxydes inférieurs du manganèse, et, quoique dans cet état il exige une quantité un peu plus grande d'acide chlorhydrique, il peut cependant rivaliser avec 1 oxyde naturel. En effet, le slIroxyde naturel, renfermant toujours beaucoup d'impuretés, tels que du sable et de la nierre calcaire, etc., et étant beaucoup plus compacte, exige une température plus élevée pour sa décomposition par l'acide chlorhydrique; il dégage donc une plus petite quantité de chlore dans un temps donné. ”

“ En ajoutant alors à la dissolution d'eau étendue del'oxa- late d'ammoniaque, on en précipite toute la chaux et l'oxyde de manganèse, et il reste des phosphates de magnésie et de fer que l'on en précipite à leur tour par l'ammoniaque. Le fer et le manganèse ne se trouvant, en général, qu'en proportion extrêmement faible dans les cendres, on se contente le plus souvent d'en signaler la présence, que l'on reconnaît à la teinte ocreuse que donne le fer, et à la teinte noire que donne le manganèse ”

“ Dès que le linge mouillé est sec, on écrit avec la solution de manganèse; mais, pour que l'écriture apparaisse en brun, on passe dessus une solution de 4 parties en poids de potasse dans 10 parties d'eau qui détermine la séparation de l'hy-
drate de protoxyde de manganèse de sa combinaison avec l'acide acétique, et fait que le protoxyde absorbe l'oxygène de l'air et se transforme en-hydrate d'oxyde de manganèse qui affecte une couleur brun foncé. ”

“ Les affleurements étaient d'une couleur brune très particulière due à la
quantité considérable de bioxyde de manganèse contenue dans la zone superficielle. Cet oxyde est un, produit d'altération du carbonate de manganèse très répandu dans le gîte où on l'évalue à 16,75 0/0 de l'ensemble du minerai.
Dans la zone de contact du cipolin et du gneiss, on a rencontré des amas de fer magnétique qui ont été exploités. En place, le gîte offre la forme (fin. 145) d'un crochet ; on y distingue la « Front vein » et la « Back vein » et le dyke de diabase qui coupe ces deux veines à la fois. ”

“ Dans votre ballon vous placez une certaine quantité de bi-oxyde de manganèse, 200 grammes par exemple, dans le premier flacon à trois tubulures vous mettez de l'eau ordinaire, dans le second du chlorure de calicum fondu pur, dans l'éprouvette votre bromure de chaux, et enfin dans le flacon, si vous en disposez un, de l'eau. ”

“ Comme les permanganates ne sont ni vénéneux ni odorants; que leur couleur fait facilement reconnaître le moment où ils sont en excès ; comme, après avoir exercé leur action oxydante, ils se précipitent à l'état d'oxyde de manganèse, ils réunissent toutes les qualités désirables pour désinfecter les eaux. ”

“ L'équivalent du peroxyde de f manganèse (MnO2) en grammes est 43,57 ; un dixième d'équivalent étant une quantité encore un peu trop grande, on pèse 4,157 - 991,178. L'oxyde de manganèse doit être en poudre très-fine et parfaitement desséché. La dessiccation se fait dans une capsule de cuivre à parois épaisses et que l'on chauffe au moyen de la flamme d'une lampe à alcool ; on remue la poudre avec un thermomètre et l'on éteint la lampe, lorsque la température a atteint 100° centigrades ”

“ L'addition de ferro-manganèse, composé très-riche en carbone, restitue cet élément au fer et réduit l'oxyde, tant par lui-même que par le carbone restitué ; l'oxyde de manganèse passe facilement dans les scories, en entraînant d'autres impuretés. En résumé, le rôle du manganèse, que ce métal préexiste dans les fontes d'affinage, ou qu'il ait été ajouté, est dû : 1° à la formation de composés qui se produisent avec un dégagement de chaleur plus grand que celui des composés correspondants de fer ”

“ Une singularité du bioxyde de manganèse, c'est que, soumis à l'action d'un acide, il fournit de l'oxygène, tandis que, chauffé avec un alcali, il se suroxyde et produit de l'acide manganique. A présent, lorsque je t'aurai dit que les sels de manganèse remplacent souvent ceux du fer qui leur correspondent dans des usages médicinaux, je t'aurai appris, je crois, tout ce qu'il t'importe de savoir sur ce métal, et j'aborde le cobalt. ”

“ La formule suivante rend compte de la réaction :
(1) oxyde rouge de manganèse provenant de la calcination du bioxyde est préférable, car il ne contient aucune des impuretés de ce dernier (acide carbonique, azote) et, par suite, n'altère pas la pureté de l'oxygène.
On recueille l'oxygène qui se dégage dans des flacons ou des éprouvettes. Ces récipients sont préalablement remplis d'eau, fermés par un morceau de papier et retournés, l'ouverture en bas, sur une terrine pleine d'eau. ”

“ Le manganèse n'a aucun emploi comme métal ; l'oxyde seul est en usage dans quelques industries, pour la production de l'oxygène, comme les blanchisseries où ce gaz est nécessaire à la préparation du chlore ”

“ Comme fondant elle dissoudra la silice et l'alumine sans toucher à la chaux, à la
magnésie, ainsi qu'à l'oxyde de fer, mais sensiblement au manganèse avec lequel elle produit un composé soluble, vert, rouge ou rose (caméléon minéral) : c'est le manganate de potasse.
l'ammoniaque, qui est d'un très fréquent usage, précipite la magnésie, l'alumine; l'oxyde de fer, celui de manganèse ainsi que
les carbonates terreux, dissous à la faveur d'un excès d'acide carbonique, ou les phosphates terreux mis dans les mêmes conditions. ”

“ Nous avons vu que dans tous les autres procédés de raffinage on emploie du manganèse pour réduire l'oxyde de fer, comme le manganèse a une action moins énergique et moins complète que l'aluminium, on est obligé d'en employer un excès, et une partie s'incorpore à l'acier au lieu de s'éliminer par oxydation ; les aciers les plus doux, fabriqués au moyen du ferro-manganèse, contiennent au moins 3 à 4 millièmes de manganèse et 1 à 2 milièmes de carbone. ”

“ Pour avoir un noir intense, il faut mordancer en chlorure de manganèse à 40° Baumé, manœuvrer le coton pendant une heure dans ce bain, bien tordre, puis, sans laver, passer à l'ébullition dans de la soude à 12° Baumé, tenant de la chaux en suspension ; il est nécessaire d'employer une solution alcaline aussi concentrée, quoiqu'elle dissolve un peu de mordant, parce que si la fibre n'est pas immédiatement saisie et l'oxyde emprisonné, le sel de manganèse, qui est, comme on le sait, extrêmement soluble, se répand dans le bain et occasionne des pertes. ”

“ Pour préparer de grandes quantités d'oxygène on peut, comme l'ont fait Deville et De-bray, chauffer le peroxyde de manganèse dans des bouteilles en fonte entourées d'un manchon de terre réfractaire et d'une capacité suffisante pour contenir environ 20 kilogrammes de manganèse. L'oxygène obtenu par calcination du peroxyde de manganèse n'est jamais absolument pur, même après qu'on l'a fait passer avant de le recueillir à travers une solution de potasse ”

“ L'hausmanite est le moins oxydé des oxydes de manganèse que nous offre la nature ; il correspond exactement à l'oxyde rouge de la chimie, désigné par M. Berzélius sous le nom de manganoso-manganique, et dont la formule est Mn.
Lorsqu'on le chauffe, il n'éprouve aucune altération et ne donne point de dégagement d'oxygène : on ne peut donc s'en servir ni pour la préparation de l'oxygène, ni dans le travail des verreries. ”

“ En quelques minutes, le permanganate est décomposé ; l’oxygène brûle la matière organique et il se forme un dépôt brun de bioxyde de manganèse, avec un peu de potasse et de soude qui se combinent à l’acide carbonique de l’eau, Je ne sais quel est l’avenir réservé à ce nouveau réactif, mais les agens chimiques ne seront jamais que des expédiens qu’on peut être heureux d’avoir à sa disposition, dans des campagnes de guerre, et surtout dans les expéditions coloniales, où les hommes ne peuvent pas toujours emporter avec eux le pesant bagage des filtres ”

“ Cette réaction doit donc se passer quand on ajoute un sel manganeux à une solution d'hydroquinone. Mais alors il y a, en présence de l'acide libre, du bioxyde de manganèse et un excès du corps organique. Grâce à ce dernier dont la chaleur d'oxydation s'ajoute à la chaleur de formation du sel manganeux, il y a réaction entre l'acide et le bioxyde : RH2 + MnO2 = RMn + H20 + 0 L'action d'oxygène mis en liberté attaque une nouvelle quantité d'hydrogène et le sel primitif est régénéré. ”

“ Silice. 48.03 48,10 Alumine 1,60 1,85 Oxyde ferreux. - - - 16,23 16,66 1 Oxyde de manganèse. 31,53 31,67 Chaux n. d. 1,08 .1
Les laitiers blancs ne contiennent ni fer ni manganèse, les laitiers riches en oxyde ferreux sont bleus.
L'oxyde ferrique les rend noirs : les oxydes ferreux et de manganèse les rendent vert-jaunàtres, etc.
Le poids spécifique des scories et des laitiers est lié à la composition chimique. S'il y a beaucoup d'oxydes métalliques, ils sont lourds (poids spécifique allant jusqu'à 5) . ”

“ Les nodules manganésiens des grandes profondeurs proviendraient, d'après les auteurs précédents, de la décomposition des roches volcaniques sous-marines dont le manganèse, sous forme de bicarbonate, se précipiterait rapidement à l'état d'oxyde sur des corps solides qui deviendraient des points d'attraction autour desquels se déposeraient graduellement des couches successives. Ils sont surtout fréquents dans l'argile rouge du Pacifique. Dans cet océan le Challenger en a recueilli d'un seul coup plus de 5ookg par 4 300m environ. Ils sont beaucoup plus rares dans l'Atlantique ”

“ Si la couleur blanche disparait encore plus, et si la cassure commence à devenir grenue, on obtient une variété, la fonte poreuse, qui tient le milieu entre la fonte blanche et la fonte grise.
Le manganèse joue un grand rôle dans la formation de la fonte miroitante. Le protoxyde de manganèse contenu dans le minerai est en partie scorifié et forme une scorie facilement fusible, qui, fondant à une basse température, favorise la formation de la fonte blanche et empêche la réduction des substances nuisibles, ce qui fait que le fer est plus dense et plus tenace. ”

“ Les principaux gisements de manganèse métalloïde se trouvent dans le Hartz, en Bohême, en Saxe, à Crettnick près de Saarbriick, en Piémont, en Ecosse, à Chambourg (Moselle) . Les manganèses ternes dégagent toujours de l'eau lorsqu'on les calcine ; ils sont en morceaux ou concrétions mamelonnées d'un noir brunâtre terne, durs, pesants et friables. Ils sont beaucoup moins purs que les manganèses métalloïdes; ils contiennent une proportion notable de sesquioxyde de manganèse hydraté, ainsi que du peroxyde de fer, du carbonate de calcium, de l'argile, de la baryte. ”