Chlorate

“ Le liquide de Hofmeister (solution saturée de chlorate de potassium, dans laquelle on verse de l’acide chlorhydrique) a une action oxydante beaucoup plus énergique que les réactifs précédents. Si on ne verse que peu d’acide dans la solution de chlorate, il y a peu de chlore libre, la réaction est lente et l'on n’obtient qu’une teinte finale jaune pâle. Si le liquide est au contraire riche en chlore libre, l'oxydation est plus forte et on obtient finalement une coloration rouge intense. ”

“ On fait également une grande consommation d'acide chlorhydrique dans la fabrication du chlorate de potasse, du sel ammoniac, du chlorure d'antimoine et de l'oxychlorure de plomb (voyez le chapitre sur le blanc de céruse, etc.) . L'acide chlorhydrique est, en outre, un dissolvant très-convenable du phosphate de chaux des os, en vue de la préparation de la gélatine. Il est un des principaux constituants de l'eau régale. Il sert à dégager l'acide carbonique du carbonate de chaux dans la fabrication du bicarbonate de soude et du carbonate de magnésie (4) ”

“ M. Stas a effectué la synthèse du chlorure d’argent par deux procédés. Le premier consistait à brûler l’argent dans le chlore, le second à précipiter une solution d’azotate d’argent par l’acide chlorhydrique. Avant de pratiquer l’analyse du chlorate, M. Stas préparait lui-même ce composé en traitant le carbonate d’argent ou l’oxyde de ce métal suspendu dans l’eau par le chlore. Il obtenait ainsi du chlorure et de l’hypochlorite d’argent. ”

“ L'acide sulfurique projeté sur les cristaux de chlorate les rend d'abord jaunes, puis rouges cette réaction est caractéristique il se dégage en même temps un gaz jaune, chloré, explosible lorsqu'on le chauffe il contracte la propriété de former un mélange décolorant lorsqu'on le traite par l'acide chlorhydrique et qu'on ajoute de l'eau à ce mélange; enfin il forme des composés détonants lorsqu'on le triture avec une petite quantité de soufre, de phosphore ou mcme de kermès. La solution de chlorate ne dort pas précipiter par le nitrate d'argent. ”

“ Le perchlorure de phosphore convertit l’acide phénique en chlorure de phényle C12H5Cl ; sous l’influence d’un mélange d’acide chlorhydrique et de chlorate de potasse, l’acide phénique donne du chloranile.
Les chlorures organiques, tels que les chlorures de benzoïle, d’acétyle, de butyrile, etc., réagissent sur l’acide phénique comme sur l’alcool ; 1 équivalent d’hydrogène s’élimine à l’état d’acide chlorhydrique, et l’on obtient des produits neutres correspondant aux éthers composés. ”

“ Pour démontrer la présence du chlorate de potasse, on agit sur une assez forte proportion d'allumettes; on les épuise par l'éther et par l'al- cool, qui dissolvent le phosphore, la dextrine et l'acide phosphorique qui s'est formé pendant le traitement, puis on les fait bouillir avec de l'eau distillée; le soufre et le cinabre ne sont pas dissous, en sorte que la dissolution ne contient guère que du chlorate de potasse; on filtre,
et la dissolution, évaporée jusqu'à siccité, donne le chlorate solide. ”

“ Avec l'ammoniaque il donne de l'iodure d'azote qui détone violemment.
8° Les chlorates forment la base des nombreuses solutions destinées aux soins de la gorge, souvent on les additionne de glycérine et même de salol, de phénol, de lactate de fer, d'acide salicylique, de phosphates, etc. ; Si l'on chauffe le chlorate avec la glycérine et à plus forte raison . avec les dérivés ci-dessus, on peut avoir une violente explosion. ”

“ Le chlore existe aussi dans beaucoup de végétaux, mais, comme le soufre, en très petite quantité, et toujours à l'état de chlorure ou de sel. Lorsqu'il est en liberté, c'est un gaz de couleur jaune-verdâtre, d'une odeur forte et désagréable, exerçant sur l'économie animale une action énergique et toxique, même à faible dose. Lorsqu'au contraire il est à l'état d'hydrochlorate de soude ou de sel ordinaire, c'est un condiment très sain. ”

“ Ces phénomènes sont dus à la décomposition de l'acide chlorique. De l'acide sulfurique versé sur des mélanges de ce sel et de combustibles , produit une ignition intense qui est due au dégagement du chlore.
708. Les expériences ci-dessus exigent beaucoup de précautions ; il ne faut jamais garder le sel mélangé avec du carbone, du soufre ou d'autres corps inflammables , parce qu'il pourrait produire une explosion spontanée.
799. Le chlorate de potasse est composé d'une proportion d'acide chlorique = 76, et d'une de potasse = 48 ”

“ L'acide chlorhydrique a de nombreux emplois dans les arts : il sert à préparer le chlore, les chlorates, chlorures, hypochlorites (eau de Javelle, chlorure de chaux) , l'eau régale, le protochlorure d'étain, le sel ammoniac, la gélatine, les colles fortes, les eaux minérales ; il sert à la préparation du cirage anglais et de certains mélanges réfrigérants ; on l'emploie au décapage, à l'étamage et au zincage des métaux; pour nettoyer les murailles, les marbres, enlever les incrusta-
tions calcaires formées dans les tuyaux de conduite, bouilleurs, chaudières, grilles et colonnes évaporatoires ”

“ Nous ne saurions aller plus loin sans établir le dédoublement du chloral en chloroforme et acide formique.
Si rien n’est plus facile que d’observer dans un verre à expérience la métamorphose du chloral au contact de la potasse et de la soude ou de leurs carbonates, il n’en est pas de même dans le sang. Chez les animaux soumis à l’influence du chloral, on ne peut percevoir l’odeur du chloroforme ni dans les produits respiratoires, ni dans leur sang. ”

“ Le chloral, en présence d’une base, comme la potasse, la soude, la baryte, etc., et même avec l’ammoniaque liquide, se convertit, sous l’influence de l’eau, en chloroforme et en acide formique. Sa formule explique parfaitement cette réaction. En effet, le chloral se représente par du chloroforme et de l’oxyde de carbone à volumes égaux, et l’on sait que l’oxyde de carbone, en s’unissant à l’eau, peut constituer de l’acide formique. ”

“ On emploie indifféremment pour le dosage du chlore l'une des deux méthodes que nous allons décrire : 1° Méthode de Tony-Garcin. — Elle permet de doser directement le chlore sous la forme de chlorure d'argent. Elle repose sur le principe suivant : si une solution neutre contient à la fois des chlorures et un chromate alcalin, les chlorures seront complètement transformés en chlorure d'argent à l'aide d'une solution d'azotate de ce métal, avant que le chromate n'agisse sur la solution argentique. ”

“ Si l'on fait arriver du chlore gazeux à travers le résidu noir chauffé jusqu'au rouge, qui résulte de la calcination d'un mélange de charbon, de sucre ou d'huile et d'oxyde d'aluminium, on obtient un chlorure en masses demi-transparentes à grandes lames, ou en agrégations cristallines, d'un jaune verdâtre pâle, se liquéfiant et fumant à l'air, en répandant du gaz acide chlorhydrique, solubles dans l'eau avec bruit et chaleur, fusibles à la température où elles se volatilisent. ”

“ Le produit ainsi obtenu est très complexe; c'est un mélange impur, composé principalement de chloroforme; d'alcool et d'eau, et souillé par du chlore et des combinaisons chlorées.
Pour en retirer le chloroforme purifié, on commence par ajouter de l'eau qui achève de précipiter le chloroforme; après décantation, on lave à l'eau, puis avec une dissolution peu concentrée de carbonate de soude ; on fait ensuite digérer le chloroforme sur du chlorure de calcium fondu pour le dessécher; et enfin on le rectifie par une distillation ménagée. ”

“ C'est l'affinité du chlore, pour s'unir au manganèse et former avec ce métal un chlorure qui détermine le changement d'équilibre dans la force qui unissait tous ces corps, et occasionne les combinaisons nouvelles indiquées dans cette formule Propriétés physiques. — Le chlore est gazeux, d'un vert-jaunâtre, d'une odeur suffocante et très dangereuse à respirer, d'une saveur très caustique ; il est plus pesant
que l'air, aussi l'obtient-on facilement sans cuve pneumatochimique. ”

“ Le même procédé peut être employé pour l'eau de chlore, la solution de chlorure de soude et tous les liquides destinés au blanchiment; seulement, pour la première il est bon de s'assurer si la solution d'acide arénieux renferme une quantité suffisante d'alcali, ou bien d'ajouter à l'eau de chlore un petit excès de carbonate de soude pur, avant de verser l'empois d'amidon et la solution d'iode. Le chlore gazeux, par exemple, tel
qu'il est dégagé de l'acide chlorhydrique par l'action du peroxyde de manganèse, peut être dosé par la solution d'iodure de potassium ”

“ Le procédé de préparation du chloral indiqué par M. Dumas étant le plus employé, nous essayerons de le décrire. Ce procédé consiste à soumettre l'alcool absolu à l'action du chlore sec. Pour traiter un kilogramme d'alcool absolu il faut au moins 1,200 litres de chlore. On prépare le chlore au moyen du peroxyde de manganèse, du sel marin et de l'acide sulfurique. Le ballon qui sert à le produire doit avoir de 15 à 20 litres de capacité, de manière à'pouvoir recevoir de suite les matières nécessaires à la production de la totalité du chlore. ”

“ Le liquide huileux, soutiré avec une pipette, et rectifié sur du chlorure de calcium et de la litharge au bain-marie, m’a offert tous les caractères d’un véritable éther, en sorte que ma prévision semblait réalisée. Mais cet éther renfermait évidemment du chlore ; il brûlait avec une flamme verte, et précipitait, après sa combustion, le nitrate d’argent avec une grande intensité. Ainsi le chlore, quoique converti en partie en acide hydrochlorique, avait passé en partie aussi dans le nouveau composé. ”

“ Le chlore est l'agent le plus anciennement employé ; chacun sait que c'est l'élément purilicafceur des Vespasiennes et des lieux d'aisance, et qu'on l'emploie pour assainir les chambres mortuaires.
Il est donc tout naturel de recourir à son intervention pour tenter de détruire les traces miasmatiques qui altèrent les atmosphères encloses. Le meilleur mode d'application du chlore consiste à placer, dans une terrine, un sac contenant 500 parties de chlorure de chaux1 et à faire agir sur cette matière 1 litre d'acide chlorhydrique. ”

“ Justus Liebig, en faisant passer un courant de chlore sec sur l’alcool absolu, obtint, en 1831, un composé (qu’il croyait formé de chlore, de carbone et d’oxygène) , auquel il donna le nom de chloral. L’hydrogène n’entrait point dans la composition du corps nouveau, au moins le croyait-il. ”

“ On trouve quelquefois, dans le commerce, des hypochlorites (particulièrement celui de chaux) , qui n'ont pas un degré de force suffisant, soit que le chlorure ait été mal préparé, soit que par le temps et une conservation vicieuse, ou que, par suite d'une sophistication, il ait subi une décomposition partielle. Comme le chlore est le seul principe actif contenu dans un hypochlorite sous forme d'acide hypochloreux, il est important de connaître la quantité de chlore que renferme un poids donné d'hypochlorite. ”

“ En faisant bouillir le chlorure avec addition de potasse caustique et de sucre, le chlorure est réduit en argent métallique; la même chose arrive quand on place le chlorure encore humide dans une bassine dont le fond est couvert par une feuille de zinc avec addition d'acide sulfurique étendu d'eau. L'hydrogène naissant produit, réduit peu à peu le chlorure du fond à la surface par une sorte de cémentation : il importe, pour réussir, de laisser agir sans remuer la masse, et d'ajouter peu d'acide pour que le dégagement d'hydrogène ne soulève pas le chlorure. ”