Chloral

“ Justus Liebig, en faisant passer un courant de chlore sec sur l’alcool absolu, obtint, en 1831, un composé (qu’il croyait formé de chlore, de carbone et d’oxygène) , auquel il donna le nom de chloral. L’hydrogène n’entrait point dans la composition du corps nouveau, au moins le croyait-il. ”

“ Le plus remarquable des effets du chloral, et sur lequel tous les auteurs sont d’accord, est le sommeil.
Donné à petite dose et souvent répétée, l’hydrate de chloral procure un sommeil doux et paisible. Il ne donne point cette lourdeur et ce malaise qu’on reproche aux narcotiques.
Les fonctions vitales conservent leur harmonie, la respiration est régulière, les bruits du cœur normaux et la peau moite.
Le sommeil est précédé d’une période d’assoupissement durant laquelle la sensibilité est à peine émoussée ; la locomotion devient irrégulière, brusque, saccadée ”

“ Purification du chloral Le chloral brut, tel qu’il sort des cornues, est souillé de matières étrangères qui le rendent impropre aux usages thérapeutiques. Pour le purifier, les moyens ne manquent pas ; le plus simple consiste à le traiter à chaud, dans une cornue, par l’acide sulfurique. Une couche huileuse ne tarde pas à se séparer de la masse en ébullition et à surnager ; comme il se fait un fort dégagement de chaleur, il est prudent de refroidir constamment la cornue. La masse noircit, les produits gazeux se détruisent et disparaissent peu à peu ; le chloral seul reste inattaqué. ”

“ L’acide sulfurique est employé pour séparer l’alcool qui aurait échappé à l’action du chlore, il retient cet alcool ou le transforme en éther sulfurique ; d’autre part, il s’empare de l’eau qui accompagne le chloral brut. On fait ensuite bouillir le chloral traité par l’acide sulfurique, on le prive ainsi de l’acide chlorhydrique, de l’éther sulfurique ou même à la rigueur de l’alcool, s’il en restait encore. Enfin, en le rectifiant par la chaux vive, on s’empare de l’acide chlorhydrique restant. Tel est, en peu de mots, le procédé Dumas et le mode de purification suivi par ce professeur. ”

“ Na O, C2 H O3 + O2 = Na O, H O, 2 C O2 En résumé donc, le chloral introduit dans l’économie se dédouble en chloroforme et en formiate alcalin. Mais ce sel se transforme à son tour et régénère le bi-carbonate qui lui a donné en partie naissance. De sorte que l’action de l’agent que nous étudions ne saurait être attribuée qu’au chloroforme.
effet locaux. — Liebreich, le premier, a essayé l’hydrate de chloral sur l’homme.
Appliqué sur la peau, il détermine une légère rubéfaction ; sur un muscle il donne lieu à la formation d’une eschare profonde. ”

“ En chirurgie, l’emploi du chloral a reçu de nombreuses applications. M. Giraldès annonce à la Société de chirurgie qu’à Vienne le chloral a été employé dans les opérations oculaires avec des résultats satisfaisants.
M. Demarquay donne à ses malades, immédiatement après l’opération, le chloral à doses successives, jusqu’à production de sommeil, Dans ce cas, il l’emploie comme hypnotique et non comme anesthésique. ”

“ Quoi qu’il en soit, le chlore est, aujourd’hui, un produit des plus recherchés : à l’état liquide, on l’emploie comme dissolvant ou pour la préparation de certains produits minéraux (permanganate de potasse, ferricyanure de potassium) ou organiques (chloral, chloroforme, matières colorantes, etc.) ; à l’état de gaz, il sert à la fabrication de produits décolorans et désinfectans tels que le chlorure de chaux et l’eau de Javel.
Si, comme nous venons de l’établir, l’électrolyse n’est pas toujours d’un maniement facile ”

“ On recommande souvent d'ajouter par petites portions du chlorate de potasse à la substance mélangée avec de l'acide chlorhydrique, afin, pense-t-on, de détruire la matière organique. C'est tout simplement une erreur. Aucun corps organique n'est détruit par le chlore de façon qu'il en résulte de l'acide carbonique et de l'eau, pas même l'alcool três-riche.en hydrogène, qui ne se transforme qu'en chloral. Les combinaisons les plus riches en carbone sont encore moins attaquées, les huiles et les graisses notamment ”

“ Notes de M. Landrin 837 et 930 — Sur l’hydrate de chloral ; Note de M. Bouchut 966 — M. Bussy, à cette occasion, annonce que M. Personne s’occupe de recherches sur les transformations du chloral dans l’économie 968 M. Dumas présente quelques remarques relatives au parti que la thérapeutique peut tirer des substances artificielles que la chimie organique sait maintenant préparer 968 — Sur la transformation de l’hydrate de chloral en chloroforme dans l’économie animale ; — Sur la préparation et les propriétés de l’hydrate de chloral ”

“ Le 16, on lui fait avaler 2 grammes d’hydrate de chloral en solution dans 30 grammes d’eau distillée. On constate un peu de ralentissement dans les mouvements de la respiration ; le pouls qui, avant l’expérience, était à 100 pulsations, descend à 92 ; la température animale baisse d’un degré ”

“ Malheureusement, ce procédé donne un composé nouveau qui n’est pas l’hydrate de chloral et que M. Personne désigne sous le nom d’alcoolate de chloral, renfermant 23,7 pour 100 d’alcool et dont la formule peut être exprimée par
L’alcool remplace l’eau d’hydratation. ”

“ Après l'opium, vient le chloral, que les nombreux hypnotiques préconisés récemment n'ont pu encore détrôner; c'est qu'en effet, le chloral, en dépit des nombreux inconvénients qu'il présente, action irritante sur le tube digestif, action dépressive sur le coeur, etc., est un somnifère très sûr. Les doses de chloral que l'on peut employer varient de 1 à 4 grammes. On le donne sous forme de sirop à la dose de 1 à 4 cuillerées à bouche, dilué dans du lait, ou mieux encore en lavement mucilagineux ou composé de lait et
INSOMNIE ”

“ Note de M. J. Linhardt 85 — Combinaison de chloral et de chlorure acétique ; par MM. J. Curie et A. Millet 745 Chlore. — Réaction du chlore sous l’influence du charbon poreux ; Note de M. Melsens 147 — Sur une nouvelle méthode de substitution du chlore et du brome dans les composés organiques ”

“ Le chloral a encore l'avantage de pouvoir être administré sans danger aux petits enfants, et cet avantage est d'autant plus précieux que, la morphine étant dangereuse pour cet âge, et le bromure de potassium étant tout à fait infidèle, on manquait, dans la médecine des enfants, d'un hypnotique certain 1. — Mais empressons-nous de dire que, d'après diverses communications, émanées surtout de médecins aliénistes, le chloral n'est pas un agent entièrement inoffensif; que son emploi trop longtemps continué peut avoir des conséquences très fâcheuses. ”

“ Cas de néarthrose cléido-humérale, obtenue par la fixation à la clavicule de l’extrémité flottante de la diaphyse humérale ; par M. Ollier 1547 Chloral. — Action du chlorure d’aluminium et du chlore en présence du chlorure d’aluminium sur le chloral anhydre ; par M. A. Mouneyrat 1519 Chloroforme. — Les inhalations de chloroforme déterminent-elles la production d’oxyde de carbone dans le sang ? Note de M. L. de Saint-Martin 533 — Sur la décomposition partielle du chloroforme dans l’organisme ”

“ La quantité de chlore nécessaire pour l’opération est de 1,200 litres pour 500 grammes d’alcool. Le chlore se prépare au moyen de peroxyde de manganèse, de sel marin et d’acide sulfurique. On prend un ballon ayant une capacité suffisante, muni d’un tube de sûreté qui permet de verser l’acide sulfurique à mesure des besoins. ”

“ Cependant, nous ne croyons pas inutile d'indiquer ici les principaux caractères du chloral anhydre.
C'est un liquide, très-fluide, incolore, gras au toucher, d'une saveur âcre et piquante, d'une odeur vive qui provoque la toux et le larmoiement. Il bout et distille sans altération vers 95". Sa densité est de 1.51 à 0°. Celle de sa vapeur de 5.13.
Ses propriétés dissolvantes, très-developpées à froid, sont encore exaltées par la chaleur. Le phosphore, le soufre, le brôme, l'iode sont
facilement solubles dans le composé. ”

“ Tous sont décomposés par la chaleur ; il se dégage du chlore, et le sel se transforme en chlorate quand la chaleur est appliquée à la dissolution ; il se dégage du chlore et de l'oxygène si la chaleur est directe : alors il reste un chlorure. Exposés à l'air, ils laissent dégager du chlore; c'est qu'alors l'acide carbonique de l'air s'unit à l'oxyde et met l'acide hypochloreux à nu : celui-ci réagissant sur le chlorure qui accompagne toujours l'hypochlorite, en oxyde le métal pendant que le chlore du chlorure et celui de l'acide se dégagent ”

“ Si l'on fait arriver du chlore gazeux à travers le résidu noir chauffé jusqu'au rouge, qui résulte de la calcination d'un mélange de charbon, de sucre ou d'huile et d'oxyde d'aluminium, on obtient un chlorure en masses demi-transparentes à grandes lames, ou en agrégations cristallines, d'un jaune verdâtre pâle, se liquéfiant et fumant à l'air, en répandant du gaz acide chlorhydrique, solubles dans l'eau avec bruit et chaleur, fusibles à la température où elles se volatilisent. ”

“ On emploie indifféremment pour le dosage du chlore l'une des deux méthodes que nous allons décrire : 1° Méthode de Tony-Garcin. — Elle permet de doser directement le chlore sous la forme de chlorure d'argent. Elle repose sur le principe suivant : si une solution neutre contient à la fois des chlorures et un chromate alcalin, les chlorures seront complètement transformés en chlorure d'argent à l'aide d'une solution d'azotate de ce métal, avant que le chromate n'agisse sur la solution argentique. ”

“ Le produit ainsi obtenu est très complexe; c'est un mélange impur, composé principalement de chloroforme; d'alcool et d'eau, et souillé par du chlore et des combinaisons chlorées.
Pour en retirer le chloroforme purifié, on commence par ajouter de l'eau qui achève de précipiter le chloroforme; après décantation, on lave à l'eau, puis avec une dissolution peu concentrée de carbonate de soude ; on fait ensuite digérer le chloroforme sur du chlorure de calcium fondu pour le dessécher; et enfin on le rectifie par une distillation ménagée. ”

“ Si vous le voulez bien, maintenant, supposons un instant en présence : le composé chloré d'une part, les matières alvines, dont je vous ai parlé dans la première partie de ma conférence, de l'autre. Que va-t-il se passer ? Tout d'abord, au point de vue de l'odorat, nous y trouvons deux corps désagréables et dangereux : l'un l'hydrogène sulfuré, le fameux plomb, l'autre le sulfhydrate d'ammoniaque. Pour tous deux, ce sera simple : le composé chloré leur cédera un peu de son oxygène et transformera l'un
en eau et en acide sulfurique, l'autre en sulfate d'ammoniaque. ”

“ Le liquide huileux, soutiré avec une pipette, et rectifié sur du chlorure de calcium et de la litharge au bain-marie, m’a offert tous les caractères d’un véritable éther, en sorte que ma prévision semblait réalisée. Mais cet éther renfermait évidemment du chlore ; il brûlait avec une flamme verte, et précipitait, après sa combustion, le nitrate d’argent avec une grande intensité. Ainsi le chlore, quoique converti en partie en acide hydrochlorique, avait passé en partie aussi dans le nouveau composé. ”

“ La lumière le décolore et le décompose. Si on le chauffe, il se dégage du chlore gazeux. Mis en contact avec le nitrate d'argent, il produit un précipité blanc, caillebotté de chlorure d'argent. (Voyez § 12.) Caractères de l'eau de javelle ( composée de chlore et de potasse) . Liquide doué de la même odeur que le chlore, détruisant la couleur du tournesol et du sirop de violettes, qu'il jaunit, précipitant en blanc par le nitrate d'argent ( chlorure d'argent, voyez § 12) , et
en jaune serin par l'hydrochlorate de platine. ”

“ C'est l'affinité du chlore, pour s'unir au manganèse et former avec ce métal un chlorure qui détermine le changement d'équilibre dans la force qui unissait tous ces corps, et occasionne les combinaisons nouvelles indiquées dans cette formule Propriétés physiques. — Le chlore est gazeux, d'un vert-jaunâtre, d'une odeur suffocante et très dangereuse à respirer, d'une saveur très caustique ; il est plus pesant
que l'air, aussi l'obtient-on facilement sans cuve pneumatochimique. ”

“ La formation du chlorate et du chlorure est le résultat de la décomposition d'une partie de l'oxyde par le chlore, qui s'empare d'une portion de son oxygène pour passer à l'état d'acide chlorique, tandis qu'une autre partie s'unit au potassium , au sodium, etc., mis à nu pour former un chlorure; cette décomposition est favorisée par la différence de solubilité entre le chlorure et le chlorate. Le dégagement de gaz oxygène dépend de ce que la lumière favorise la décomposition d'une partie de l'alcali en oxygène et en métal. ”

“ Le perchlorure de phosphore convertit l’acide phénique en chlorure de phényle C12H5Cl ; sous l’influence d’un mélange d’acide chlorhydrique et de chlorate de potasse, l’acide phénique donne du chloranile.
Les chlorures organiques, tels que les chlorures de benzoïle, d’acétyle, de butyrile, etc., réagissent sur l’acide phénique comme sur l’alcool ; 1 équivalent d’hydrogène s’élimine à l’état d’acide chlorhydrique, et l’on obtient des produits neutres correspondant aux éthers composés. ”

“ M. Stas a effectué la synthèse du chlorure d’argent par deux procédés. Le premier consistait à brûler l’argent dans le chlore, le second à précipiter une solution d’azotate d’argent par l’acide chlorhydrique. Avant de pratiquer l’analyse du chlorate, M. Stas préparait lui-même ce composé en traitant le carbonate d’argent ou l’oxyde de ce métal suspendu dans l’eau par le chlore. Il obtenait ainsi du chlorure et de l’hypochlorite d’argent. ”

“ Le chlore a des affinités très-énergiques et se combine directement avec le phosphore, le soufre, le fer, le cuivre, l'antimoine, etc.
Un morceau de phosphore, placé dans une petite coupelle de terre et descendu dans le chlore, se combine avec ce gaz, se transforme en chlorure de phosphore, et la réaction est tellement énergique qu'elle se fait avec flamme.
L'antimoine, en poudre très-fine, projeté dans le chlore, se combine avec lui; les grains deviennent incandescents et produisent l'effet d'une pluie de feu. ”