Chlorure d'hydrogène

“ La chaleur et l'électricité décomposent l'hydrogène phosphoriquo en hydrogène qui se dégage et en phosphoro qui se dépose. Le chlore le décompose à la température ordinaire, avec dégagement de chaleur et d'une vive lumière; il se forme de l'acide chlorhydrique et du chlorure de phosphore. Un grand nombre de métaux, tels que le potassium, le sodium, le fer, le cuivre et môme l'argent, le décomposent également en s'emparant du phosphore et en mettant l'hydrogène en liberté. ”

“ Il avait avancé que le chlorure solide renferme moins d'hydrogène que la naphtaline, le chlore ayant emporté une portion de cet élément sous forme d'acide chlorhydrique. En conséquence, il envisagea le composé chloré dont il s'agit comme le chlorure d'un nouveau carbure d'hydrogène, moins hydrogéné que la naphtaline elle-même. L'idée qu'une portion du chlore pouvait
être substituée à l'hydrogène enlevé ne se présenta point à son esprit ou du moins n'est pas exprimée dans ce premier mémoire,. ”

“ Le chlore doit sa puissance désinfectante à son affinité pour l'hydrogène : en décomposant l'eau ou les vapeurs aqueuses , il s'unit à l'hydrogène , tandis que le gaz oxigène à l'état naissant oxide la matière organique ; aussi, à moins qu'il n'y ait des vapeurs aqueuses , le chlore perd-il une grande partie de son pouvoir désinfectant et ne fait-il que déguiser les effluves nuisibles ; joignez à cela que le chlore est une substance irritante, désagréable etcorrosive. Le
chlorure de chaux agit, lui , en oxidant la matière en putréfaction ”

“ Les gaz acides chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique, sulfhydrique et sélénhydrique sont décomposés à chaud par le potassium ; l'hydrogène est mis à nu, tandis que le chlore, le brome, l'iode, le soufre où le sélénium forment avec le métal un chlorure, un iodure, un sulfure, etc. Si l'on met peu à peu de l'acide phtorhydrique liquide sur du potassium, le gaz hydrogène se dégage, et il se forme du phtorure de potassium ; la quantité d'hydrogène et de calorique dégagée est tellement grande et subite, qu'il y aurait une vive détonation si l'on employait beaucoup d'acide. ”

“ Pour en revenir au chlorure d'argent, nous ajoute-
rons, comme fait bien établi : que le chlorure humide est plus sensible que le chlorure sec ; que sa sensibilité augmente quand on le mélange à une matière organique hydrogénée, collodion, gélatine, etc.. Au contraire, lorsqu'on supprime, à son contact, toute substance renfermant de l'hydrogène et de l'eau en particulier ; et lorsqu'on lui enlève le mieux possible son humidité, en le plaçant dans une atmosphère parfaitement sèche, sa sensibilité décroît rapidement. ”

“ J’ai préparé quelques onces de liqueur, en faisant arriver dans un ballon l’hydrogène carboné produit par un kilogramme et demi d’alcool, en même temps qu’on y dirigeait du chlore humide. On a toujours eu soin que le chlore ne fût pas en excès.
Le produit lavé à l’eau, puis lavé à l’eau de potasse, a été décanté et distillé au bain-marie sur du chlorure de calcium. Il est resté dans la cornue de l’éther chlorique, ainsi qu’on pouvait le prévoir. ”

“ L'acide chlorhydrique, même bouillant, ne l'attaque pas. Quant à l'eau régale, elle le convertit rapidement en une poudre blanche qui est du chlorure d'argent insoluble.
L'argent se combine directement avec beaucoup de corps simples ; mais ceux pour lesquels il a le plus d'affinité sont le chlore et le soufre. Nous avons dit plus haut que lorsque l'air contenait la moindre trace d'hydrogène sulfuré, l'argent se ternissait immédiatement ; il en est de même lorsqu'il est en contact avec un corps qui peut dégager ce gaz, comme les choux, les oeufs, etc. ”

“ Pour effectuer ce second dosage, on enlève l'appareil à hydrogène; on pèse alors le tube à chlorure de baryum ammoniacal ; l'augmentation de poids qu'il a subie correspond à l'acide carbonique libre également chassé par l'hydrogène ; on remet le tube à chlorure à la suite du nouveau tube à acétate de plomb. On verse alors, par le tube droit, de l'acide acétique pur, qui met en liberté les acides sulfhydrique et carbonique existant dans l'eau à l'état de combinaison. Lorsque tout dégagement de gaz a cessé, on pèse le tube de Will et Varentrapp ”

“ On prépare l'hydrogène en décomposant, au moyen d'une machine dynamo-électrique, l'eau rendue conductrice par l'addition d'une certaine quantité de soude.
Préparation du chlorure de zinc. — La préparation du chlorure de zinc, dont la dissolution est utilisée pour la fabrication du ciment métallique, donne lieu à des dégagements d'hydrogène capables de produire un mélange détonant et par suite de dangereuses explosions à l'approche d'une flamme. Pour atténuer les causes du danger, il faut ventiler énergiquement les ateliers et éviter la production de toute étincelle. ”

“ L'hydrogène transforme le chloral en aldéUyde, l'acide azotique en acide acétique trichloré, les hydrates alcalins en formiale et en chloroforme; cette réaction est très remarquable et rappelle la formation du chloroforme par action du chlorure de chaux sur l'alcool. L'hydrate de chloral employé en médecine se présente sous deux for mes, l'une cristalline, l'autre presque amorphe, tabulaire, chacun des morceaux recouvert d'une sorte de poudre blanche; le premier hydrate est préférable, parce qu'il est plus pur; il est blanc, il a une saveur âcre et forte, une odeur qui rappelle celle du melon ”

“ Toutes les fois que le chlore, ou le brôme, ou l’oxigène ou l’acide nitrique, exercent une action déshydrogénante sur un hydrogène carboné, l’hydrogène enlevé est remplacé par un équivalent de chlore, de brôme ou d’oxigène. ”

“ Carbures d’hydrogène et leurs dérivés. — Essais de réduction dans la série des composés du dinitrodiphénylméthane ; par M. H. Duval 198 — Condensation du chloral avec les hydrocarbures aromatiques sous l’influence du chlorure d’aluminium ; par M. Adolphe Dinesmann 201 — Dédoublement catalytique des dérivés monochlorés forméniques au contact des chlorures métalliques anhydres ; par MM. Paul Sabatier et A. Mailhe. 238 — Action du tétrabromure d’acétylène et du chlorure d’aluminium sur le toluène ”

“ On admettra donc que le chlore et l’alcool représentent ici de l’hydrogène carboné, de l’eau et du chlore. Ces corps mis en présence, le chlore déterminerait la décomposition de l’eau, s’emparerait de l’hydrogène pour former de l’acide hydrochlorique, et laisserait à l’hydrogène carboné la faculté de s’unir à l’oxygène de l’eau. On aurait ainsi :
C8H12O2 + Ch4 = C8H8O2 + Ch4H4. ”

“ Ce ne serait pas assez d'assimiler sa fonction à celle du gouvernail d'un navire; quelques faits empruntés à la chimie minérale la feront mieux apprécier quoique encore très-im parfaitement.
Vous savez tous, messieurs, que le chlore et l'hydrogène ont l'un pour l'autre une grande affinité. Les mêle-t-on, la combinaison est immédiate et se fait avec une violente
explosion, à une condition cependant, c'est qu'on opère à la lumière ”

“ Justus Liebig, en faisant passer un courant de chlore sec sur l’alcool absolu, obtint, en 1831, un composé (qu’il croyait formé de chlore, de carbone et d’oxygène) , auquel il donna le nom de chloral. L’hydrogène n’entrait point dans la composition du corps nouveau, au moins le croyait-il. ”

“ La présence du chlore, qui s'emparc de l'hydrogène de l'eau, en laissant son oxygène à l'état naissant, ajoute à la rapidité et à l'intensité du phénomène.
Ici je dois révéler une loi nouvelle qui, malgré son extrême importance, n'a pas même encore été soupçonnée : c'est que l'énergie de toute fermentation s'accroît par la création des sels ammoniacaux provenant de l'union de l'azote de l'air et de l'hydrogène de l'eau ou de toute autre substance mis en liberté à l'état naissant, absolument comme la combustion ignée se trouve activée par la formation des gaz inflammables qui s'en dégagent. ”

“ Ceci posé, on voit que sous l’influence de la première réaction du chlore, il peut se produire d’abord avec quatre volumes d’alcool, 2 volumes d’éther acétique ; l’alcool perdant quatre volumes d’hydrogène, et produisant huit volumes d’acide hydrochlorique, sans que le chlore s’unisse aux autres éléments de l’alcool. On ne veut pas dire que la portion d’alcool, qui se change en chloral, passe par l’état d’éther acétique ; il est peu présumable que cette transition ait lieu ; on veut montrer seulement que l’hydrogène de l’eau disparaît sans être remplacé par le chlore. ”

“ Il est bien fâcheux que nous ne puissions préconiser le chlore, qui, tout en étant sans action sur le charbon, attaquerait avec rapidité les composés renfermant de l'ammoniaque, de l'acide suif- hydrique et d'autres combinaisons, en raison de son avidité pour l'hydrogène, mais le chlore, agissant par substitution vis-à-vis des corps putrides, remplaçant ■ l'hydrogène enlevé par des équivalents égaux, détruirait surtout les cadavres qu'il aurait pour mission d'isoler ”

“ Il a peu d'affinité pour l'oxygène et ne se com bine jamais directement avec lui. Cependant, on peut obtenir d'eux cinq combinaisons, toutes peu stables. Le corps pour lequel le chlore manifeste une grande prédilection, c'est l'hydrogène; si l'on renferme en parties égales ces deux gaz dans un flacon, et que l'on expose ce flacon aux rayons du soleil, une explosion se produit, et de l'acide chlorhydrique est formé. ”

“ Si vous le voulez bien, maintenant, supposons un instant en présence : le composé chloré d'une part, les matières alvines, dont je vous ai parlé dans la première partie de ma conférence, de l'autre. Que va-t-il se passer ? Tout d'abord, au point de vue de l'odorat, nous y trouvons deux corps désagréables et dangereux : l'un l'hydrogène sulfuré, le fameux plomb, l'autre le sulfhydrate d'ammoniaque. Pour tous deux, ce sera simple : le composé chloré leur cédera un peu de son oxygène et transformera l'un
en eau et en acide sulfurique, l'autre en sulfate d'ammoniaque. ”

“ Quoi qu’il en soit, le chlore est, aujourd’hui, un produit des plus recherchés : à l’état liquide, on l’emploie comme dissolvant ou pour la préparation de certains produits minéraux (permanganate de potasse, ferricyanure de potassium) ou organiques (chloral, chloroforme, matières colorantes, etc.) ; à l’état de gaz, il sert à la fabrication de produits décolorans et désinfectans tels que le chlorure de chaux et l’eau de Javel.
Si, comme nous venons de l’établir, l’électrolyse n’est pas toujours d’un maniement facile ”

“ Chaque molécule de gaz hydrochlorique a donc exigé, pour se former, la moitié d'une molécule d'hydrogène, plus la moitié d'une molécule de chlore. Les molécules d'hydrogène et de chlore ne sont donc pas à l'état d'atomes, puisqu'elles subissent la division en deux parties égales ; mais si nous les supposons composées chacune de 2 atomes, le phénomène de leur combinaison sera expliqué de la manière
la plus simple, ce que nous exprimerons en disant que les molécules de l'hydrogène et du chlore sont biatomiques, ainsi que la molécule du gaz chloj hydrique. ”

“ On se sert beaucoup du chlore, pour le blanchissage; à l'état sec, il est impuissant à blanchir et ce n'est qu'au contact de l'humidité qu'il devient actif. Mais quand il n'est plus sec, il décompose l'eau lentement, se combinant avec son hydrogène et mettant en liberté son oxygène; c'est cet oxygène qui, au moment de son dégagement, est l'agent réellement actif dans le blanchiment. ”

“ Le carbone n'exerce aucune action sur le chlore gazeux sec. Si on substitue le charbon ordinaire au carbone pur, et qu'on agisse à une chaleur rouge, le chlore s'empare de l'hydrogène qu'il contient, et il se forme du gaz acide chlorhydrique jusqu'à ce que le charbon ne renferme plus d'hydrogène; le même phénomène a lieu à la température ordinaire, si l'on introduit dans un flacon plein de chlore des fragments de charbon' ordinaire ”

“ Il se pourrait, en effet, que, pendant la réaction analytique, il se produisît, dans la molécule, des bouleversements dont rien ne nous avertirait. La preuve synthétique est absolument nécessaire et peut seule faire cesser les doutes, dans la limite où les doutes peuvent cesser lorsqu'il s'agit de ces questions de structure.
On combine donc directement le carbone à l'hydrogène, pour obtenir le gaz des marais, puis on fait agir le chlore sur ce gaz et l'on y remplace un atome d'hydrogène par un atome de chlore. Enfin .on fait agir la potasse sur ce composé chloré. ”

“ Le gaz chlore et le gaz hydrogène ne réagissent point l'un sur l'autre dans l'obscurité parfaite, à la température ordinaire; ils réagissent lentement, à la lumière diffuse ; à la lumière directe du soleil ils réagissent en faisant explosion; la lumière électrique, la lumière du magnésium produisent le même effet. La combinaison des gaz qui se fait ainsi à volumes égaux est exothermique ; elle dégage + 22 calories; c'est ce qui permet au chlore de décomposer les composés hydrogénés.
Le chlore décompose l'eau au contact des corps avides d'oxygène et devient ainsi un oxydant. ”

“ Mais si les gaz renferment le même nombre d’atomes à volume égal, il faut pourtant s’expliquer : car 1 volume de chlore et 1 volume d’hydrogène en font 2 d’acide chlorhydrique ; 1 volume d’azote et 1 volume d’oxygène en font 2 de bioxyde d’azote. Par conséquent il faut que l’atome du chlore et celui de l’hydrogène puissent se couper en deux, pour donner naissance aux deux atomes de gaz chlorhydrique. Il faut de même que l’atome d’azote et l’atome d’oxygène se coupent en deux, pour former les atomes de bioxyde d’azote. ”

“ On utilise souvent aussi, comme nous l'avons dit plus haut, la flamme de l'hydrogène dans les essais au chalumeau.
le phosphore s'emploie comme moyen eudiométrique dans l'analyse de gaz contenant de l'oxygène uni avec l'azote, l'acide carbonique, l'hydrogène ; placé dans les mélanges un peu humides, il produit des vapeurs blanches, lumineuses dans l'obscurité, en absorbant en totalité l'oxygène qui s'y trouve. Le chlore agit de deux manières : 1° comme agent oxydant, 2° comme décolorant. ”