Nitrobenzène

“ Ces cylindres ont à peu près la forme, mais seulement la moitié de la capacité des cornues à gaz ordinaires.
Le produit de la distillation peut présenter une composition variable; il consiste généralement en acétone, aniline, nitrobenzol non altéré et plusieurs autres produits dérivés des impuretés du nitrobenzol.
Lorsqu'on emploie un trop grand excès d'acide acétique et de fer, la réduction du nitrobenzol, comme l'a observé récemment M. Scheurer-Kestner, peut aller trop loin, et il peut se reproduire de nouveau du benzol avec formation simultanée d'ammoniaque. ”

“ La nitro-benzine qui s'obtient en traitant la benzine par l'acide azotique. Elle expose déjà par le fait même de sa préparation aux vapeurs nitreuses dont nous avons indiqué les-effets (p. 78) . Mais en outre, par elle-même, elle détermine, par simple inhalation, de l'irritation de la gorge et des bronches, de la céphalalgie, des vertiges, du coma avec cyanose et dilatation des pupilles. Les animaux morts dans un milieu chargé de ces vapeurs ont un sang violacé, une congestion très intense des centres nerveux, des poumons, du foie et des reins (2) . ”

“ Le point d'ébullition du benzol pur est à 80° centigrades (1) .
Transformation du b.enzol en nitrobenzol. — La transformation du benzol (ou benzine) en nitrobenzol (ou nitrobenzine) se fait très-facilement lorsqu'on opère en petit. En effet, il suffit de dissoudre le benzol avec de l'acide nitrique fumant et d'ajouter à la solution limpide une certaine quantité d'eau, pour voir le nitrobenzol se précipiter sous forme d'une liqueur jaune assez dense. ”

“ LES MATIERES COLORANTES. 221
vement par la vapeur agile constamment le mélange des substances qui réagissent les unes sur les autres. On verse dans ce récipient 10 kilogrammes d'acide acétique étendu d'eau, 50 kilogrammes de fer et 125 kilogrammes de nitro-benzine. — La température s'élève promptement, une vive réaction se manifeste, et on ajoute du fer, ou mieux de la fonte, en faisant fonctionner l'agitateur pendant toute la durée de l'opération. — L'hydrogène qui résulte de l'action de l'acide acétique sur la fonte transforme peu à peu la nitro-benzine en aniline. ”

“ On en fait usage en parfumerie, ainsi que pour le dégraissage des étoffes et pour dissoudre le caoutchouc. Elle est le point de départ de la préparation de la nitro-benzine, et par conséquent de l'aniline et des belles couleurs qui en dérivent.
Altérations. - Les liquides qui, dans le commerce, portent le nom de benzines, ne sont presque jamais du benzol pur, car ce corps y est mélangé à ses homologues de la série aromatique, comme le toluol ou toluène, le xylène, le cumène et le cymène, ainsi qu'à de petites quantités d'acide phénique et de naphtaline. ”

“ L’essai sert également à reconnaître la présence de benzène qu’on transformera au préalable en aniline par les méthodes qui viennent d’être décrites.
2. Le sulfate est peu soluble. Quelques gouttes de la base sont additionnées d’acide sulfurique dilué, le sulfate se sépare et est recristallisé de l’eau chaude.
3. Formation de diazobenzène. On dissout quelques gouttes de la base dans de l’acide nitrique dilué, puis on ajoute quelques gouttes d’une solution de nitrite de soude : la liqueur reste limpide ”

“ Elles s'unissent à un très grand nombre de corps de la série aromatique (aux monoamines et aux diamines primaires, secondaires et tertiaires, aux mono-, di- et polyphénols ainsi qu'à beaucoup d'acides et d'oxacides) , pour former des combinaisons azoïques, substances colorantes dans lesquelles deux noyaux benzol sont reliés par le groupe — N-N. — Ainsi, par exemple, du nitrate de diazobenzol et d'aniline, par suite de la mise en liberté de l'acide nitrique, naît l'amidoazobenzol, matière colorante jaune. ”

“ Si l'on traite à l'ébullition de l'acide hippurique par de l'acide azotique concentré, et qu'après avoir desséché le résidu on le chauffe, il se dégage une odeur caractéristique de nitro-benzine (essence d'amandes amères) . ”

“ Ce dernier nom est celui sous lequel elle est connue dans la parfumerie où à cause de l'odeur qu'elle possède on la substitue à l'essence d'amandes amères.
A son tour, la nitro-benzine est soumise à l'action des agents chimiques. Ceux-ci la transforment bientôt
-en un corps nouveau qui est l'aniline, substance remarquable à plus d'un titre, car c'est un des premiers alcaloïdes créés par le chimiste à l'exemple de ceux que la nature fabrique dans les organismes végétaux ”

“ FABRIQUES DE COULEURS D'ANILINE.
Sommaire technique. — Les produits tinctoriaux de cet ordre n'ont de commun que leur provenance initiale, car on peut en produire avec les divers principes résultant de la distillation du goudron, c'est-à-dire la benzine, l'acide phénique, la naphtaline et l'anthracène. La benzine traitée par l'acide nitrique "donne la nitro-benzine qui sert à préparer l'aniline. Dans ce but on met en présence 100 parties de nitro-benzinc, 60 d'acide acétique et 450 de tournure de
fer. ”

“ Ils sont en général plus dangereux et offrent des conséquences plus graves et moins passagères que les troubles par l’aniline, malgré l’appareil effrayant des symptômes spasmodiques qu’elle détermine. Et c’est ainsi que les expériences longtemps continuées de Jules Bergeron ont pu aboutir à cette démonstration, que la respiration habituelle des vapeurs d’aniline et de nitro-benzine finit par donner lieu à une véritable chloro-anémie avec diminution des globules et augmentation des leucocythes ; l’aniline paraîtrait agir plus promptement que la nitro-benzine pour produire ce résultat. ”

“ Benzol. Acide nitrique. Nitrobenzol. Eau.
Seconde transformation. — Conversion du nitrobenzol en aniline : C6 H5 N02 + 3 H2 S = C6 H7 N + 2 H2 0 + 3 S.
Nitrobenzol. Hydrogène Aniline. Eau. Soufre.
sulfuré.
C'est par ces transformations successives, qui longtemps ne furent connues que des chimistes, qu'ont produit les énormes quantités d'aniline, que l'industrie consomme actuellement.
Parmi les nombreux agents réducteurs qui sont à la disposition du chimiste, l'hydrogène sulfuré, à cause de son état gazeux, n'est nullement celui qu'il soit avantageux d'employer. ”

“ La nitrobenzine qu'on désigne aussi quelquefois sous le nom de myrbane ou essence de myrbane est un liquide un peu onctueux, légèrement jaunâtre, d'une odeur forte et désagréable quoique rappelant celle de l'essence d'amandes amères, d'une saveur douce et tenace. Sa densité est égale à 1,209 à + 15°. La nitrobenzine se solidifie entre 0° et + 3° ; elle entre en ébullition vers 213°. Sa vapeur détone au delà de 300°. Elle est presque insoluble dans l'eau et très-soluble dans l'alcool et dans l'éther. Elle se mélange facilement avec la benzine. ”

“ S'agit-il de la nitro-benzine, l'auteur cite, comme pratique, un procédé de mélange direct spontanément inflammable, dégageant beaucoup de vapeurs nitreuses, mélange barbare de benzine et d'acide sulfo-nitrique dans des récipients de 30 litres de capacité, au lieu du mélange qui se fait seul, goutte à goutte, dans des tubes de verre nombreux justaposés dans le sons de la plus grande longueur et quel"
quefois même ensuivant tous les contours des façades internes d'un laboratoire que, par précaution, l'on consacre exclusivement à cette préparation. ”

“ Combinée avec l'acide azotique, la benzine forme le nitro-benzine, substance huileuse, de couleur ambrée, à saveur douceâtre et à odeur d'amandes amères, peu soluble dans l'cau, soluble dans l'éther et l'alcool, très employée dans l'industrie des parfumeurs pour aromatiser les savons et les pommades, sous les noms d'es.sence d'arrandes amères artificielle et d'essence de mirbane. Le professeur Réveil l'avait jadis employée avec succès comme désinfectant ou du moins pour masqi.ier les mauvaises odeurs. La nitro'benzine est sans usage en médecine. ”

“ On conçoit, d’après ces faits, quels peuvent être les ressources que la nitro-glycérine met entre les mains de l’industrie dans le travail des mines, dans la perforation des tunnels, etc., mais malheureusement ce capricieux agent détone parfois, comme nous l’avons vu par les accidents cités plus haut, sous l’influence d’un choc insignifiant. Une caisse de nitro-glycérine est posée lourdement sur le sol ; il n’en faut peut-être pas davantage pour déterminer l’explosion de la terrible substance. Aujourd’hui la nitro-glycérine ne s’emploie plus guère qu’à l’état de dynamite. ”

“ En outre, dans l’intoxication par la nitro-benzine, il avait noté de l’opisthotonos. Enfin, l’un des signes les plus importants, et peut-être le plus caractéristique, est l’ictère hémaphéique. D’ailleurs, ce mode grave d’intoxication peut être décelé au début par l’examen spectroscopique du sang. Une piqûre provoquant un léger suintement sanguin, la goutte de liquide recueilli nous permet d’y observer le spectre d’absorption de la méthémoglobine; l’urine est également intéressée.
Au même examen, il y a apparition dans l’urine
de substances déviant à gauche la lumière polarisée ”

“ La diphénylamine en présence des nitrites et des nitrates donne, comme on le sait, une belle coloration bleue (bleu d'aniline) . On pratique dans la région externe d'une betterave, une coupe tranversale mince, avec un rasoir sec, on; place ces coupes sur le porte-objet sans liquide et quand elles sont presque desséchées on ajoute la solution de diphènylamine (5 centigrammes de diphènylamine dans 10 centimètres cubes d'acide sulfurique pur) . Aussitôt, on voit apparaître dans les cellules de la région extérieure une belle coloration bleue, dénotant la présence de composés nitrés. ”

“ Pour compléter la série benzoïque, il ne reste plus qu'à parler de l'acide benzoïque et de ses dérivés (voy. Acide benzoïque) . Ces dérivés sont la benzine, la sulfobenzine, l'acide sulfobenzinique, la benzone, l'éther benzoïque (voy. p. 168) , l'éther méthylbenzoïque (voy. p. 201) , les acides sulfobenzoïque, nitrobenzoïque, bromobenzoïque el le benzonitrile.
L'essence d'amandes amères est un poison énergique. (Voir, pour plus dé détails sur les combinaisons du benzoïle, le Traité de chimie organique de M. Liebig.) ”

“ Il est inutile et même nuisible de revenir souvent à des Caustiques énergiques; tandis que, avec le nitrate d'argent, on peut guider et modérer la réaction vitale énergique qu'on a développée artificiellement dans les tissus malades. On peut donc se servir, dans ces cas, du nitrate d'argent comme moyen de pansement pour les surfaces ulcérées, pour prévenir une irritation trop vive , pour réprimer les granulations ; autrement dit, on conduit à cicatrisation, avec le nitrate d'argent, une ulcération que l'on a déjà modifiée avec d'autres caustiques. ”

“ Le plus souvent ils se bornent à quelques vertiges et un peu de cyanose. Chez quelques-uns il s'y joint des vomissements qui facilitent, du reste, la guérison. On n'observe du coma que chez ceux qui conservent trop longtemps des vêtements complètement imprégnés de nitro-benzine. ”

“ On fait aujourd'hui une énorme consommation de sulfure de carbone et de sulfo-carbonate de potassium pour combattre les ravages du phylloxéra. Dans toutes ces conditions, il importe de soustraire les ouvriers à l'inhalation de ses vapeurs.
Nitro-benzine.-Elle possède l'odeur de l'essence d'amandes amères;.
elle est employée pour parfumer le savon et des aliments. Sa fabrication fait courir des chances d'incendie ou d'explosion. Comme ses vapeurs sont bien condensées dans les fabriques, les ouvriers qui la préparent n'éprouvent aucune modification spéciale de santé, mais il n'en. ”

“ Quand on obtient dans un milieu de culture approprié des nitrates, c’est que ce milieu renferme deux micro-organismes différens, la nitromonade transformant l’ammoniaque en acide nitreux, les bâtonnets transformant à leur tour l’acide nitreux en acide nitrique. ”

“ La posologie pour l'homme est, en effet, de 5 à 15 milligrammes par kilogramme pour le novoarsénobenzène, de 2 à 10 milligrammes pour l'arsénobenzène et pour le galyl, de 0,5 à 5 milligrammes par kilogramme pour le luargol- Il faudrait probablement injecter des milliers de lapins pour en trouver un qui réagirait, par hasard, aux plus fortes de ces doses. Pourtant, chez l'homme, ces réactions, relativement pen fréquentes avec les produits neutres (novo ou néo) sont, au contraire, la règle avec l'arsénobenzène et le galyl, très rares avec le luargol. ”

“ En dehors de la silice, la nitroglycérine peut en effet être mélangée à de nombreux principes, nitrates de soude, de potasse ou d'ammoniaque, cellulose, soufre, charbon de bois, formant toute une série de dynamites industrielles, dont la puissance a toujours pour principe le plus actif la nitroglycérine. ”

“ L’acide nitreux n’est point inflammable par lui-même. Sa prétendue spécification par le phlogistique n’est fondée sur rien que sur la couleur de cet acide, ce qui est encore un indice bien contestable ; voyez Phlogistique. Car l’influence de l’acide nitreux dans la production des inflammations, déflagrations, détonnations, calcinations, &c. ne prouve rien pour la présence de ce principe. On explique tous ces phenomenes bien plus naturellement, plus simplement, d’après une exacte analogie, par la grande affinité de l’acide nitreux avec le phlogistique. ”

“ C'est à elles qu'il faut attribuer ces accidents graves qu'on observe dans les classes inférieures de la société, qui usent de préférence de ces eaux-de-vie frelatées, à cause de leur meilleur marché; ainsi c'est sur le compte de l'essence d'absinthe 1, qui entre dans la composition de l'eau-de-vie dite absinthe, qu'il faut mettre ces phénomènes tétaniformes et épileptiformes qui ne s'observent pas dans l'alcoolisme chronique ordinaire. L'addition du nitrobenzol peut même provoquer des accidents mortels. ”

“ On trouve encore dans ces pharmacopées un nitrum perlatum, corallatum, &c. c’est-à-dire cuit ou évaporé à siccité, en remuant la dissolution jusqu’à ce qu’elle commence à s’épaissir, avec des perles, du corail, ou d’autres terres absorbantes en poudre. Le nitrum nitratum crystalli nitri, ou draco fortificatus, des mêmes pharmacopées, est le nitre sursaturé de son propre acide. Toutes ces préparations sont à-peu-près inconnues dans nos pharmacopées, & absolument exclues de notre pratique ; & certes ce n’est-là réellement qu’un vain fatras. ”