Acétone

“ L’acétonurie est une excrétion normale de l’organisme, résultat d’une combustion incomplète des matières protéiques, d’où provient l’acétone et une série de corps de constitution chimique voisine qui concourent successivement à sa formation. ”

“ L'acétone se développe dans l'économie par la fermentation des matières organiques et surtout du sucre de raisin. L'observation clinique démontre que l'acétone se forme facilement chez les individus qui sont atteints de catarrhe de l'estomac ; en effet, il y a sécrétion abondante du mucus, qui s'altère et donne lieu à une fermentation spéciale. L'acétone provient des organes dont les veines vont se jeter dans la veine cave ascendante, et spécialement du foie et du canal gastro-intestinal. ”

“ Comme nous le disions au début de ce travail, et contrairement à ce que nous pensions en 1905, la recherche de l'acétonurie ne doit pas se borner à décéler l'acétone seule dans l'urine. En agissant ainsi on négligerait ce qui, au point de vue clinique, a l'importance la plus grande, la valeur pronostique la plus sérieuse. La recherche de l'acétonurie doit comprendre : les réactions de l'acétone, celles de l'acide diacétique et p oxybutyrique et parallèlement aussi on doit s'enquérir de l'acidité urinaire et de l'ammoniurie. ”

“ En réalité, doués d’une médiocre toxicité, même à hautes doses, il ne sont qu’une manifestation du trouble qui existe dans les échanges intra-cellulaires et particulièrement dans la phase d’oxydation des albuminoïdes. Nous avons étudié, lorsque nous recherchions les origines de l’acétone, ce mécanisme qui semble complexe, de la formation de ces corps nouveaux. Nous avons vu que si l’acide diacétique passe dans les urines, c’est parce que le sérum sanguin ne possède plus l’alcalinité nécessaire pour permettre sa saponification et sa transformation complète en acétone et en acide carbonique. ”

“ Peu importe comment l'acétone se forme dans l'organisme, le point capital est qu'elle s'y forme et qu'elle y existe. Or, la présence de l'acétone chez les diabétiques n'est pas contestée. L'affirmation de Kaulich a été vérifiée par bien d'autres auteurs. Lambl a trouvé l'acétone dans l'estomac et le sang, Mosier dans la salive; il est inutile d'énumérer tous ceux qui en ont constaté l'existence dans l'urine. Berti l'a extraite par distillation du coeur, du foie, du cerveau. ”

“ C’est en effet en grande partie à la diversité des réactions employées pour déceler l’acétone, douées d’une plus ou moins grande sensibilité,que l'on doit attribuer la plupart des divergences qui existent sur ces questions entre les auteurs.
Nousétudierons donc la réaction dont nous sommes servis de préférence, tout en passant rapidement en revue les divers autres moyens employés. Commençant par examiner la recherche de l’acétone au point de vue qualitatif, nous verrons ensuite comment on peut procéder à son dosage. ”

“ ACÉTONE, ou Esprit pyroacétique, liquide incolore, d'une odeur empyreumatique, inflammable, qui se produit dans la distillation sèche des acétates, ainsi que du sucre, de l'acide tartrique, de l'acide citrique, etc. Sa formule est C:îHG0. L'acétone est le type d'une classe de corps auxquels on donne le nom d'acétones ou cétones ou hétones. Ces corps se préparent par la distillation sèche des sels de chaux des acides monobasiques : les cétones ainsi obtenus portent des noms correspondant aux carbures d'où ils dérivent (propanone, pentanone, etc.) .
ACÉTOXIMES. Voy. ”

“ Il est certain qu’aucune des fabriques d’acétone existantes ne va au delà d’un rendement de 20 kilogrammes d’acétone chimiquement pure par 100 kilogrammes d’acétate de calcium, et cela malgré les modifications les plus différentes que l’on a tenté de faire subir au procédé, comme par exemple, la distillation dans le vide, la distillation dans un courant de vapeur surchauffée, etc. ”

“ L'acétone est un liquide incolore, d'une odeur particulière, que l'on obtient en distillant les acétates neutres a base alcaline, et particulièrement l'acétate de chaux. Il est fluide comme l'alcool, soluble en toutes proportions dans l'eau, l'alcool et l'éther sulfurique.
H brûle avec une flamme pâle et dissout les sels déliquescents. Sa composition se formule ainsi : CI HO O. Deux atomes d'acétone unis à un atome d'acide carbonique forment un atome d'acide acétique. ”

“ Le poumon est donc, en dehors de l’urine, une source importante d'excrétion de l'acétone, mais cette élimination ne peut dépasser un certain taux, celui-ci une fois atteint, le surplus passe dans les urines. ”

“ On serre, il est vrai, la vérité de plus près ; on limite même plus aisément le champ des recherches, mais moins que jamais il ne faut considérer dans Pacétonurie que l'acétone seule. Des recherches récentes ne démontrent-elles pas actuellement que des phénomènes graves d'intoxication ou de coma ne vont jamais sans qu'à côté de l'acétone ne figure aussi l'acide diacétique, l'acide |3 oxybutyrique, et l'excès d'ammoniaque urinaire, et que par contre l'acétonurie seule et bien isolée peut être décelée dans nombre de cas qui ne présentent aucune gravité immédiate. ”

“ Von Jaksch, Baginsky, Vicarelli, Markownikoff, d'Argenson, Labussière, Beauvy et d'autres encore soutiennent et affirment la réalité de l'acétonurie physiologique, tandis que Penzoldt, Legal, Romme et Moscatelli soutiennent l'opinion contraire.
A ces derniers, on a reproché une technique défectueuse et l'emploi d'un réactif de l'acétone trop peu sensible. A notre tour, nous ferons aux premiers le reproche inverse : bien souvent, ils ont décelé de l'acétone pure qui n'existait pas sous cette forme dans les urines. ”

“ Les recherches récentes ont établi que cette odeur provient de l'acétone. Au point de vue chimique, l'acétone dérive' par oxydation de l'alcool propylique secondaire; elle se rencontre en très petite quantité dans l'urine des individus sains, comme produit normal de la désassimilation (von Jaksch) . — On observe une augmentation de la quantité d'acétone : dans les maladies fébriles, notamment dans les maladies infectieuses, dans le diabète (1) , dans certains cas de carcinome ; en outre, on a fait de l'acétonurie, un état morbide indépendant. ”

“ VALEUR SEMIOLOGIQUE DE L' ACÉTONURIE COMPLEXE. 81
une proportion parfois assez élevée d'azote s'éliminesous forme d'ammoniaque, d'acides aminés, et même de molécules plus grosses, colloïdes, que l'on peut rattacher au groupe des polypeptides. En même temps il se produit des corps acétoniques (acide p oxybutyrique, acide diacétique, acétone) , qui, au lieu d'être brûlés comme à l'état normal, sont rejetés en nature par le rein.... ”

“ Le nouveau liquide condensé est ensuite mis en contact avec de la chaux pendant quelques jours, puis on distille de nouveau en recueillant seulement ce qui passe à 56 degrés.
L'acétone se combine avec le bisulfite de soude, et forme avec ce corps une combinaison cristalline; elle se résinifie sous l'influence de l'air et des alcalis.
On rencontre l'acétone dans l'urine de certains diabétiques, et ce fait constitue l'acétonurie; il paraît lié avec
la présence de ce même corps dans le sang, c'est-à-dire l'acétonémie. ”

“ De ces corps, passent surtout, lors de la rectification, l’acétone, l’alcool allylique, l’acétaldéhyde, l’ammoniaque et les amines. Tandis que les derniers corps peuvent être facilement éliminés par combinaison à un acide, la séparation de l’alcool allylique et de l’acétone, mais surtout les dernières traces de celle-ci, par conséquent l’obtention d’un alcool méthylique chimiquement pur, offre d’assez grandes difficultés, parce que les points d’ébullition de l’acétone et de l’alcool méthylique sont très voisins l’un de l’autre. ”

“ Il n'y a donc aucune raison valable d'écarter le réactif de Lieben ; c'est le plus simple, le plus sensible, et un des plus sûrs.
Il a aussi un autre avantage : c'est qu'à cause de son extraordinaire sensibilité il permet d'éviter la distillation préalable de l'urine soit pour déceler, soit pour doser l'acétone. La distillation à 100° a, en effet, l'inconvénient de transformer en acétone certains corps acétoniques, comme par exemple l'acide diacétique. ”

“ Cet auteur avait déjà démontré que le corps trouvé dans l’urine n’était pas de l’alcool mais bien de l'acétone, puisqu’il se combinait avec le bisulfite de soude, réaction propre à l’acétone et aux aldéhydes.
A voulant éclaircir cette question et opérant
sur une grande quantité d’urine de gens bien portants est parvenu par des distillations successives a obtenir de l’acétone presque à l’état de pureté. ”

“ Ebstein a essayé de répondre à cette difficulté en prétendant que la nécrose de l'épithélium rénal était la vraie cause de l'intoxication, que, les reins altérés n'éliminant plus l'acétone, celle-ci s'accumulait et amenait les accidents mortels. Mais cette hypothèse ne résiste pas à la critique ; le rein n'est pas la seule voie d'élimination de l'acétone; il est probable même, étant donné le peu d'acétone obtenue par distillation de.l'urine, que ce n'est qu'une voie accessoire. L'acétone, substance volatile, s'élimine surtout par les poumons ”

“ Mais, nous prouverons tout à l'heure que ces deux réactions n'appartiennent pas à l'acétone. De plus, dans les humeurs, dans la bile, le sang, le suc pancréatique, le liquide céphalo-rachidien, nous avons été moins heureux que Berti, il ne nous a jamais été possible d'obtenir ces réactions que l'on a regardées longtemps comme caractéristiques de l'acétone. Ce n'est donc pas à un empoisonnement du sang par ce corps volatil qu'est dù le cas de coma diabétique dont nous venons de parler.
Au surplus, l'acétone introduite dans la circulation, peut-elle produire une intoxication quelconque ? ”

“ Tandis que dans les usines de distillation du bois l’acétate de chaux est essayé comme produit commercial sortant, on en détermine analytiquement la valeur comme matière première dans les fabriques d'acide acétique et d’acétone, qui l’achètent avec une teneur déterminée.
Comme on l’a déjà dit précédemment, la majeure partie de l’acétate de chaux traité pour acide acétique et acétone est importée d’Amérique en Allemagne. La production américaine tout entière se trouve en une seule main, ou du moins se rassemble dans cette main pour la vente. ”

“ D'après Geelmuyden, l'acétone qui, dans le sang d'un chien à l'inanition, ne dépasse pas 24 milligrammes pour 1.000 grammes de sang, quintuple chez l'animal phlorizine, surtout dans le sang veineux, et l'influence de l'alimentation sur l'acétonurie n'est pas sans intérêt; un chien nourri de viande, excrétait, pour 100 grammes de glycose, 52 milligrammes d'acétone. ”

“ « Ce mode de transformation des matières albuminoïdes n'est pas spécial à un état pathologique ; à l'état normal il existe, mais à un très faible degré. « Ce qui le différencie dans le coma diabétique, c'est d'une part son intensité, d'autre part le fait que l'évolution de l'acide p oxybutyrique et les transformations qui aboutissent à l'acétone sont absolument ou relativement insuffisantes. » ”

“ Albumine, o. Acétone fMartz) 0.72. A. diac. (Gerhardt) . Col. intense.
19 octobre. — Urée, 11 gr. 25. Sucre, 29 10. Ac., 1 gr. 25. Acide diact. Col. intense.
27 octobre. — Sucre, 31 gr- Ac., 1 gr. 45.
L’analyse de l’urine est faite, ce jour-là, et montre une quantité assez considérable d’acétone ; forcé de quitter Lyon, j’ai dû cesser les dosages d’acétone momentanément. Le vin urané remplace le bioxyde, a dose de deux petits verres avant le repas. La malade a toujours de l’inappétence et du dégoût des aliments, l’état général est relativement bon, un peu d’accablement seulement. ”

“ Mais la chimie a-t-elle pu encore expliquer la formation de la xanthine ou de l'acide urique aux dépens des matières albuminoïdes? L'organisme vivant n'est-il pas la plus puissante des cornues, apte aux décompositions et aux combinaisons les plus complexes dont aucune cornue de chimiste n'est capable? Ce n'est d'ailleurs pas le cas pour l'acétone. En distillant du sucre et de la chaux on fait de l'acétone. ”

“ Petters, Kaulich, Cantani. surtout, et beaucoup d'autres, ont décrit depuis de nombreuses variétés de cette intoxication dans différentes maladies ; ils attribuent à l'acétone une action analogue à celle du chloroforme, et s'appuient principalement, pour admettre sa présence dans l'organisme, sur l'odeur des urines et sur leur réaction avec le perchlorure de fer. La théorie édifiée sur ces faits manque de base solide et présente plusieurs points faibles.
Il est hors de doute qu'on peut souvent extraire l'acétone de l'urine des diabétiques ”

“ Pour expliquer ce défaut de parallélisme, Schwarz (2) fait remarquer que, dans lé diabète grave, le sang peut à la fois renfermer peu d'acétone et beaucoup d'acides p-oxybutyrique et diacétique, qui donnent naissance à de l'acétone seulement dans le rein. Waldvogel croit que la prédominance relative de l'acétone urinaire indique une, mauvaise utilisation des hydrates de carboné (3) . Au point de tue clinique, il ne serait donc point sans intérêt d'étudier l'excrétion comparée de l'acétone par. le poumon et par le rein (4) . ”

“ Ce fut Dumas qui établit le premier la composition centésimale de l'acétone (Ann. de Chim.
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et Phys., t. XLIX) . Liebig et Kane continuèrent l'étude, puis Chancel, Gerhardt, Williamson, Staedler, Pebal, Freund, Friedel, etc.
Dans les laboratoires, on obtient l'acétone par la distillation sèche des acétates. Les acétates de plomb, de chaux, de baryte, sont ceux qui donnent le meilleur rendement. ”

“ L’acétone dans les urines physiologiques et même dans un grand nombre de cas, au cours de suites de dosages d’urines pathologiques, se montre en quantité tellement faible que c’est ce qui a fait donner la préférence à la réaction de Lie-ben qui, tout en présentant une extrême sensibilité, ne présente pas plus d’inconvénient que la plupart des autres réactions. ”