Aldéhyde

“ De ce fait, l'aldéhyde acétique ne peut plus jouer son rôle normal d'accepteur d'hydrogène et l'on voit le transport d'hydrogène se faire non plus entre une molécule d'ester phosphorique de l'aldéhyde glycérique et une molécule d'aldéhyde acétique, mais entre deux molécules d'ester phosphorique d'aldéhyde glycérique, dont l'une est oxydée en ester phosphorique de l'acide glycérique, générateur d'aldéhyde acétique, pendant que l'autre est réduite en ester phosphorique du glycérol. ”

“ Aldéhyde bemoïque, C6H —CHO. — Le plus souvent l'aldéhyde, benzoïque prend naissance, chez les plantes, en niême temps que l'acide cyanhydrique, par dédoublement de glucosides. Et l'on verra, dans le chapitre IY, combien nombreux sont les végétaux renfermant des glucosides cyanhydriques. Mais ici, nous indiquerons seulement la présence de l'aldéhyde benzoïque chez les végétaux dont les huiles essentielles ont été extraites. ”

“ BONJEAN, Le Contrôle de la désinfection, Revue d'hygiène, 1907, p. 760.
La dilution de l'aldéhyde formique dans un corps inerte, azote, hydrogène, et par conséquent en partie l'air, met obstacle à la polymérisation. La chaleur dépolymérise au fur et à mesure de leur production les corps polymères formés par l'aldéhyde formique. C'est là un point important à relever, car il nous montre la condition indispensable de pénétration de ce gaz, et nous fait voir en même temps la façon de nous servir du trioxyméthylène et de laparaformaldéhyde pour la production du gaz aldéhyde formique. ”

“ Nous ajoutons à la solution d’aldéhyde, suivant sa richesse présumée, soit 10, soit 15, soit 20 centimètres cubes de la solution 1/10 d’iode. En règle générale, 20 centimètres cubes sont plus que suffisants. On peut même se contenter de 10 centimètres cubes si l’odeur d’aldéhyde n’est pas très pénétrante. ”

“ L'aldéhyde est le produit ordinaire de la destruction des liqueurs alcooliques et éthérées. C'est un liquide incolore, très-limpide, miscible en toute proportion à l'eau, à l'alcool et l'éther, d'une odeur forte et suffocante qui décèle sa présence dans les flacons de collodion vieilli, devenu acide, et contenant une grande quantité d'iode en liberté.
§ 2. L'aldéhyde absorbe l'oxygène de l'air et se transforme en acide acétique. Il en est de même de l'action de tous les oxydants. L'aldéhyde réduit l'oxyde d'argent (1030 bis) , elle produit le même effet sur le nitrate d'argent (983) . ”

“ La saveur d'un grand nombre de bouquets est due à des aldéhydes : l'aldéhyde salicylique, qui donne au vermouth son arôme, est cent cinquante fois plus toxique que l'alcool, elle cause la mort après des convulsions horribles; il en est de même de l'aldéhyde benzoïque du kirsch. ”

“ On peut ainsi, en expérimentant, introduire dans les blessures des cultures virulentes en même temps que la poudre indifférente en elle-même; l’organisme intervient dans la formation de l’antiseptique, la cellule décompose la gélatine qui dégage l’aldéhyde formique, laquelle détruit les bactéries, et ainsi de suite. ”

“ A l'état sec le vert à l'aldéhyde est une poudre amorphe, qui est incomplétement soluble dans l'alcool, insoluble dans l'eau, mais soluble dans l'eau acidulée et surtout dans un mélange d'acide sulfurique étendu et d'alcool. Comme le vert à l'aldéhyde en pâte est plus facilement soluble que celui qui est sec, on préfère le premier. On a remarqué que le vert d'aniline perd en fraîcheur en
vieillissant et qu'il finit par devenir tout à fait inserviable ”

“ Le coefficient d'aldéhyde est faible, il su t les mêmes règles que le coefficient d'acidité; il est faible dans les eaux-de-vie jeunes, augmente avec le vieillissement ; mais lorsque ce coefficient a atteint 20 grammes par hectolitre d'alcool à 100° les aldéhydes ne se forment plus, les aldéhydes en excès s'acidifient et on voit alors pendant longtemps,le coefficient d'acidité augmenter régulièrement, le coefficient d'aldéhyde restant stationnaire. ”

“ Par conséquent, tous les corps chimiques qui entrent facilement en combinaison avec les groupes aldéhyde et amide et qui pourront donner des combinaisons stables seront des poisons très violents de la cellule vivante. ”

“ ALDÉBARAN (mot arabe) , étoile de première grandeur, placée dans l'OEil du Taureau, est le type des étoiles de première grandeur.
ALDÉHYDE (par contraction des mots alcool déshydrogéné) , liquide incolore, extrêmement volatil, résultant de l'action de l'oxygène sur l'alcool. Il se forme dans un grand nombre de circonstances, lorsque l'alcool est mis en contact avec des corps oxygénants ; il se produit, entre autres, dans la préparation du vinaigre, quand l'accès de l'air à l'alcool est ménagé. L'aldéhyde est un réducteur très énergique. ”

“ ACTION DES VAPEURS DÉGAGÉES PAR LES SOLUTIONS. — Les solutions de formol exposées à l’air émettent des vapeurs d’aldéhyde dont la diffusibilité et le pouvoir de pénétration seraient extrêmes, malgré la faible volatilité des solutions elles-mêmes. Leur pouvoir antiseptique a
été mis en évidence par les expériences de Berlioz et Trillat. ”

“ Si maintenant on chaufiè le liquide ; en cas de présence d’acide lactique, l’aldéhyde passe à la distillation déjà dès le début de l’ébullition, et il se produit immédiatement la réaction indiquée de l’iodoforme. Si l’on se sert du réactif de Nessler, on observe la formation de la combinaison rouge jaunâtre de l’aldéhyde avec le mercure. ”

“ Le nombre de centimètres cubes de la solution 1/10 d’iode, diminué de la quantité de solution arsénicale employée, donne la quantité d’iode nécessaire pour la formation de l’iodoforme, et indirectement la quantité d’aldéhyde et par là d’acide lactique. ”

“ Par contre, l’acide pyru-vique et l’aldéhyde acétique ont été caractérisés fréquemment et l’aldéhyde acétique peut être obtenu en quantités importantes en faisant vivre des cellules végétales dans une solution de bisulfite.
Les principales enzymes : hexose phosphatase, carboxylase, ont été également caractérisées avec certitude. On a enfin montré que l’on pouvait extraire de la plante, par expression, un suc qui renferme l’ensemble de ces diastases et peut provoquer à lui seul la fermentation alcoolique. ”

“ Si le prix de revient de la désinfection par l’aldéhyde formique gazeuse doit s’opposer à l’extension de son emploi dans la désinfection publique, il est possible, à notre avis, d’y remédier en partie en s’adressant à d’autres agents gazeux, dont l’efficacité est également certaine, pour les locaux du moins où leur action destructive ne saurait s’exercer, et où les détériorations ne sont pas à craindre. ”

“ Mais c'est l'aldéhyde formique qui est la source d'acidité la plus dangereuse » (p. 242) .
Et plus loin :
« L'alcool éthylique donne toujours lieu à une production d'acide.
« L'alcool méthylique donne des produits moins acides, parfois neutres.
« L'aldéhyde formique, une fois créée, fournit des produits très acides » (p. 269) . ”

“ Les alcalis décomposent l'aldéhyde et le transforment en une matière résineuse brune.
Weidenbusch dit avoir obtenu avec la potasse du formiate, de l'acétate, et peut-être de l'aldéhydate de potasse, ainsi qu'une huile particulière et une résine d'un jaune orangé.
L'acide cyanique en vapeur décompose l'aldéhyde anhydre, et en dégage de l'acide carbonique; l'action est très-vive ”

“ Un dispositif variable permet, la lampe une fois allumée, de placer au-dessus de la flamme une toile de platine à mailles très étroites. La lampe s’éteint, mais le platine porté à l’incandescence est maintenu au rouge sombre par l’oxydation des vapeurs d’alcool, qui se transforment en partie à son contact en aldéhyde formique. Les gaz dégagés par ces appareils ne renferment qu’une proportion relativement faible d’aldéhyde; il s’y mêlerait toujours, d’après Gambier et Brochet, une certaine quantité d’oxyde de carbone. ”

“ Dans la série des réactions de synthèse à partir de l'anhydride carbonique, il est donc possible d'imaginer que l'aldéhyde formique se forme par l'action de l'eau sur le gaz carbonique avec production d'oxygène :
CO 2 + H2O = H. COH + O 2. ”

“ Celui-ci contient de l’éther sec, refroidi, qui absorbe facilement l’aldéhyde. Si l’on fait ensuite passer du gaz ammoniac sec [6] dans l’éther convenablement refroidi, l’aldéhyde-ammoniaque se sépare immédiatement en cristaux. On essore ces derniers à la trompe et on les sèche sur du papier à filtrer, après les avoir lavés avec de l’éther. Pour obtenir de l’aldéhyde pure, on distille les cristaux en présence d’acide sulfurique dilué. L’aldéhyde est séchée sur du chlorure de calcium et redistillée. Point d’ébullition : 21°. ”

“ Lorsqu'on voulût préparer de l'aldéhyde formique industriellement, on se heurta à de grandes difficultés. Ce procédé, très bon dans un laboratoire, ne donnait qu'un rendement très faible. Il fallait plusieurs jours' pour obtenir quelques centimètres cubes, aussi le prix de l'aldéhyde formique fût-il, pendant longtemps, très élevé et son application, déjà entrevue à l'hygiène, reculée.
C'est M. Trillat qui a trouvé le procédé pratique de fabrication de ce corps. C'est toujours par oxydation de l'alcool méthylique qu'on l'obtient ; mais le dispositif est différent. ”

“ Si, d’après Krismer, on ajoute de l’aldéhyde à une solution obtenue en versant une solution d’iodure de potassium et de chlorure mercurique dans la lessive de potasse, on obtient, suivant la concentration de la solution d’aldéhyde, un précipité de mercure aldéhyde allant du rouge jaune au rouge.
Au lieu de cette solution alcaline d’iodure de potassium et de chlorure mercurique, Boas emploie le réactif de Nessler qui sert à la recherche de l’ammoniaque. ”

“ Pour le parfumeur, la fonction aldehyde est synonyme de pénétration, de puissance odorante et il suffit de rappeler la faveur avec laquelle ont été accueillies à l'origine et dont bénéficient encore à présent l'aldehyde méthylprotocatéchique (Vanilline) et l'aldehyde méthylène protocatéchique (Héliotropine) pour justifier cette préférence.
Au début de la fabrication des parfums synthétiques, les procédés de préparation des aldehydes étaient rares et bien peu de ces composés étaient accessibles dans la pratique. ”

“ Formol. — On préconise généralement l’emploi d'une dissolution à 2 °/0 d’aldéhyde formique qu'on obtient en étendant le formol du commerce, qui est à 40 %, de 20 fois son volume d’eau ; on obtient ainsi une meilleure conservation des couleurs qu'avec l’alcool. ”

“ Si l'on veut désinfecter en surface, on vaporise dans une pièce une solution d'aldéhyde formique ou l'on décompose à chaud du trioxyméthylène ; pour obtenir une bonne désinfection, il faut dégager 4 grammes d'aldéhyde par mètre cube. Pour désinfecter en profondeur, on doit employer une étuve à formol.
L'aldéhyde formique présente l'inconvénient d'avoir une odeur très tenace, et ses vapeurs sont irritantes pour les voies respiratoires; on peut diminuer, en partie, cet inconvénient en saturant les vapeurs avec de l'ammoniaque. ”

“ GH 3 CHO + H GO O H + 20 = GH 3 COOH + GO 2 + H2 O aldéhyde a. formique a. acétique
Mais en chauffant avec précaution on peut éviter cette transformation et rester au stade aldéhydique.
Dans ces conditions, la recherche de l’acide lactique revient à celle d’un des deux produits de dédoublement l’aldéhyde acétique ou l’acide formique.
Gomme on possède pour la recherche de l’aldéhyde une
série de réactions commodes, Boas s’est borné à déceler l’aldéhyde produite. ”

“ L'aldéhyde formique. — Nous n'insisterons pas sur les autres gaz ou vapeurs proposés, la liste en est longue, mais nous devons cependant signaler les recherches dernières de Miquel sur l'aldéhyde formique. Les résultats obtenus avec cet aldéhyde, et consignés dans le travail déjà cité du savant directeur du laboratoire de Montsouris sont des
plus encourageants, et tout permet de penser que leur application pourra se faire dans la médecine rurale. ”

“ Si l’on en juge par les heureux résultats déjà obtenus à l’aide de grands appareils, mais qui demandent à être confirmés, on pourrait avec succès, grâce à l’innocuité parfaite de l’aldéhyde formique pour les objets les plus divers, l’appliquer sans inconvénient à la désinfection sur place d’appartements quelconques et de leur contenu. ”

“ C'est d'abord qu'on peut provoquer en dehors de l'organisme une photolyse de l'anhydride carbonique, c'est-à-dire, sous l'influence de la lumière et d'un corps qui l'absorbe, provoquer la décomposition avec formation d'aldéhyde formique et de peroxyde d'hydrogène. ”

“ Il leur manque quelque chose et souvent plusieurs choses. Il faut, pour approcher des modèles de la nature, adjoindre des accessoires à l’élément principal et constituer ainsi des mélanges complexes. A l’aldéhyde benzoïque, par exemple, il faut adjoindre une trace d’acide prussique si l’on veut imiter la véritable essence d’amandes amères. ”

“ Pourquoi l'aldéhyde benzoïque ayant, en position ortho, un groupement phénolique, fournit-elle l'aldéhyde salicylique, d'une très grande puissance, alors que la substitution en para fournit l'aldéhyde paraoxybenzoïque, d'odeur absolument nulle. ”

“ L’extrait éthéré repris par l’eau distillée, additionné de SO 4 H2 et de Mn O2 est placé dans un ballon auquel on adapte, non plus un simple tube à dégagement, mais un petit serpentin réfrigèrent qui conduit et condense les vapeurs d’aldéhyde dans un second ballon fermé à cause de la grande volatilité de l’aldéhyde.
On chauffe, comme dans le cas précédent, et on poursuit la distillation à feu doux pendant un certain temps. Boas conseillait de distiller jusqu’à ce que les quatre cinquièmes du liquide aient passé. ”