Méthanol

“ En effet, ces mesures montrent qu’il s’agit non pas d’eau pure, mais d’un mélange d’eau et de produits miscibles à celle-ci, et qu’il y a tant pour cent de l’ensemble de ces corps, en supposant que tous ceux-ci ont la même densité que l’alcool éthylique et présentent avec l’eau les mêmes phénomènes de contraction.
Si nous examinons à ce point de vu les corps qui forment l’ensemble du méthylène, nous trouvons, comme constituants princi-
paux, l’alcool méthylique, l’acétone, l’acétate de méthyle, l’alcool allylique. ”

“ L’acétate de méthyle est un liquide incolore, très-mobile, d’une odeur éthérée agréable ; sa densité est de 0,919 à 22 degrés : il bout à 58 degrés sous om,76; la densité de sa vapeur est de 2,563. Il est assez soluble dans l’eau; l’alcool et l’esprit de bois le dissolvent en toutes proportions.
Sous l’influence des lessives alcalines, cet éther se convertit rapidement en acétate et alcool méthylique; lorsqu’on le verse sur de la chaux sodée en poudre, il y a une action violente, et il se forme un mélange d’acétate et de formiate de soude, avec dégagement d’hydrogène. ”

“ Il est à peu près insoluble dans l’eau, très-soluble dans l’alcool et dans l'éther; l’eau le précipite de ces dissolutions. Le chlore le décompose rapidement en donnant de l’iode et du chlorure de méthyle. Chauffé à 100 degrés dans des tubes scellés à la lampe, avec une dissolution alcoolique d’ammoniaque, l’iodure de méthyle est attaqué rapidement, et donne naissance à des iodures de méthyliaque, de diméthy-liaque, de triméthyliaque, de tétraméthylammonium.
Le zinc métallique attaque rapidement, à 150 degrés, l’iodure de méthyle ”

“ L’alcool méthylique se mêle à l’alcool en toutes proportions ; il dissout les huiles fixes et les carbures d’hydrogène, ainsi que presque toutes les résines, ce qui permet de l’utiliser pour la fabrication des vernis ; il dissout une petite quantité de soufre et de phosphore. Il dissout également la baryte anhydre et le chlorure de calcium, avec lesquels il forme des combinaisons cristallisables, qui se déposent par le refroidissement ; ces combinaisons sont détruites par l’addition d’eau, et l’ébullition permet de recueillir l’alcool méthylique régénéré. ”

“ Elle est solide, demi transparente, insipide et inodore. Soumise à la distillation, elle fournit de l'eau, de l'huile, de l'acide acétique, du gaz acide carbonique et du gaz hydrogène carboné, enfin un charbon contenant de la chaux et de l'oxide de fer. L'eau, quelle que soit sa température, la gonfle considérablement sans la dissoudre. L'acide nitrique affaibli la dissout presque complètement à l'aide de la chaleur ; il ne reste qu'une petite quantité de matière jaunâtre ; l'alcool précipite de ce solutum une substance analogue à la gomme arabique. ”

“ L'auteur affirme que, par sa méthode, il obtient les meilleurs résultats; c'est ce que nous verrons bientôt. Dans un flacon d'eau acidulée, dit-il, mettez un mélange de carbure de
calcium et de zinc, il se dégage non seulement de l'acétylène, mais encore de l'hydrogène, et ces deux gaz se combinent « facilement1 » pour former de l'éthylène.
On dissout ce dernier gaz dans de l'acide sulfurique chaud, on étend d'eau, et il suffit de porter à l'ébullition pour voir distiller de l'alcool. Ainsi, d'après l'auteur, il n'y a rien de plus facile. ”

“ Le fer, l'or, l'argent sont des métaux ; le soufre est un métalloïde solide ; l'oxygène, l'hydrogène, l'azote sont des métalloïdes gazeux.
Oxygène. — L'oxygène est le plus important de tous les corps simples. Il entre pour un tiers dans la composition de l'eau et pour un cinquième dans la formation de l'air atmosphérique. L'oxygène ne s'enflamme pas : on dit qu'il n'est pas combustible ; mais il est nécessaire à la combustion des autres corps : il est dit comburant.
Combiné avec un métalloïde, l'oxygène forme généralement un acide.
Ainsi l'on a :
Oxygène + phosphore = acide phosphorique. ”

“ Les substances sucrées sont composées de carbone associé à de l'oxygène et à de l'hydrogène dans la proportion nécessaire pour former de l'eau , d'où le nom d'hydrates de carbone, qu'on leur donne quelquefois, ainsi qu'à l'amidon et aux gommes, qui présentent les plus grandes analogies avec elles. Soumises à l'influence de la fermentation, elles se décomposent en alcool et en acide carbonique , réaction sur laquelle est basée la fabrication des liquides spiritueux. ”

“ Les différents caractères qui peuvent fournir des renseignements utiles sont les suivants : 1° La solubilité : on emploie comme dissolvant surtout l'eau, l'alcool, l'éther, le sulfure de carbone, le chloroforme, la benzine et le xylol, les solutions acides ou alcalines.
2° Le dégagement de gaz : les parties contenant du carbonate de chaux par exemple, donnent de l'acide carbonique lorsqu'on les traite par un acide. Le phénomène se perçoit à la
production, dans le liquide, de nombreuses petites bulles, autour de la partie calcifiée. ”

“ L’éther méthylique ou oxyde de méthyle est gazeux à la température ordinaire, inflammable ; il ne se liquéfie à la pression ordinaire de l’atmosphère que dans le mélange d’acide carbonique solide et d’éther. L’eau dissout environ 37 fois son volume de ce gaz ; l’alcool méthylique et l’alcool ordinaire en dissolvent de plus grandes quantités encore. L’acide sulfurique concentré dissout également ce gaz et l’abandonne, si l’on étend d’eau l’acide. ”

“ Le calorique, en agissant sur les corps , peut les fondre d'abord sans les altérer (acide borique, borale de soude, hydrate de potasse, etc.) ; les fondre et les volatiliser (phosphore, soufre, chlorhydrate d'ammoniaque) ; les volatiliser sans les fondre (arsenic) ; les fondre, les décomposer et en volatiliser les produits (azotate d'ammoniaque, qui après la fusion se décompose en eau et en protoxyde d'azote, sulfate de fer, qui se transforme en oxyde de fer, en acide sulfuris que, etc.) ; les décomposer sans les fondre (bi-oxyde de manganèse, qui se partagé en un sous-oxyde et en oxygène) ”

“ Tous les autres produits ne présentent qu’un intérêt scientifique.
Les constituants essentiels de l’acide pyroligneux sont donc l’eau, le goudron dissous, l’acide acétique et ses homologues, et ce qu’on appelle l’esprit de bois, qui est un mélange d’alcool méthy-lique; d’acétone, d’aldéhydes, d’acétate de méthyle, d’ammoniaque, d’amines, et d’autres composés de caractère cétonique. ”

“ Tous sans exception sont azotés et forment, comme l'ammoniaque, des sels avec les acides. Un petit nombre seulement (nicotine, spartéine, coniine) , dépourvus d'oxygène, sont liquides et volatils ; tous ceux, au contraire, qui contiennent de l'oxygène, sont cristallisables et non volatils. La plupart, à l'état de liberté, sont insolubles dans l'eau, solubles dans l'alcool, l'éther, le chloroforme; leurs sels, au contraire, se dissolvent facilement dans l'eau; tous ont une réaction fortement alcaline et une saveur amère. ”

“ Toute addition de produits étrangers à la distillation du bois entraînerait, de plein droit, le rejet du méthylène.
Pour les alcools destinés au chauffage, à l'éclairage et à la force motrice, le dénaturant comporte, en dehors du méthylène, 0 lit. 500 de benzine lourde 1.
Dans les alcools destinés à la fabrication des vernis, l'addition de 0,5 p. 100 de benzine pourra être remplacée par celle de 4 kilogrammes de résine ou de gomme-résine, par 100 litres d'alcool à 90° 2. ”

“ Comme, de plus, l’acétone, l’aldéhyde, l’acétate de méthyle et les autres produits contenus dans les premières fractions jouent, par rapport à l’alcool méthylique, le rôle de têtes, il est clair qu’avec une combinaison convenable de plusieurs colonnes à marche continue fonctionnant ensemble, on peut facilement imaginer une séparation continue de l’alcool méthylique du méthylène brut en une seule opération, et sans nécessiter un contrôle analytique qui absorbe presque entièrement un chimiste. ”

“ Dans les laboratoires, on prépare la méthylamine par plusieurs procédés :
1° En décomposant les éthers méthylcyaniques ou méthylcya-nuriques par la potasse bouillante (M. Wurtz) ;
2° En faisant agir à chaud la potasse caustique sur certains alcalis végétaux, tels que la caféine, la codéine, la morphine (MM. Wurtz, Anderson) ;
3° En faisant agir à chaud dans des tubes fermés de l’iodure de méthyle sur l’ammoniaque; il se forme de l’iodhydrate de méthylamine (M. Hoffmann) ;
4° En chauffant à 300 degrés, en vase clos, du chlorhydrate d’ammoniaque avec de l’alcool méthylique (M. Berthelot) ”

“ L'analyse chimique a démontré que les gaz produits par la fermentation putride sont : le gaz hydrogène carboné, le gaz acide carbonique, l'azote, et quelquefois, mais rarement, l'ammoniaque et le gaz hydro - suliurique. Le résidu, ou terreau végétal, varie suivant les principes constituans des plantes. Il contient du carbone dans le plus grand état de division, du carbonate et du phosphate de chaux; de plus , la silice, la magnésie, l'alumine, le fer, le manganèse, etc. Exposé à l'action de l'air, il en absorbe l'oxigène. ”

“ Le mélange gazeux quittant cette masse de contact contient donc de l’aldéhyde formique, de l’eau, de l’alcool méthylique, de petites quantités de méthylal, et, comme gaz, de l’azote, de l’acide carbonique, de l’oxyde de carbone, de l’hydrogène, parfois aussi de l’oxygène et, suivant les recherches d'Orloff, de l'’éthane. ”

“ Une chaleur beaucoup plus forte, comme celle qu'on nomme chaleur rouge, sépare ces principes dans un autre ordre, décompose même l'huile formee par la premiere chaleur, & réduit entièrement les matières végétales à de l'acide carbonique, à de l'eau & à une partie de charbon isolée. L'azote, le phosphore & le soufre ajoutés à ces premiers principes, dans les matières animales compliquent cet effet du feu, & donnent naissance à l'ammoniaque que ces matieres fournissent dans leur distillation. ”

“ De ces corps, passent surtout, lors de la rectification, l’acétone, l’alcool allylique, l’acétaldéhyde, l’ammoniaque et les amines. Tandis que les derniers corps peuvent être facilement éliminés par combinaison à un acide, la séparation de l’alcool allylique et de l’acétone, mais surtout les dernières traces de celle-ci, par conséquent l’obtention d’un alcool méthylique chimiquement pur, offre d’assez grandes difficultés, parce que les points d’ébullition de l’acétone et de l’alcool méthylique sont très voisins l’un de l’autre. ”

“ Pour préparer l'acide oléique, on prend du sang défibriné, coagulé et filtré, on y ajoute un peu de sulfate de chaux en poudre, pour précipiter les graisses proprement dites, les restes de matière colorante et l'albumine qui a échappé à la coagulation. On filtre, et le liquide qui s'écoule contient la séroline et d'autres principes. On enlève au sulfate de chaux desséché les matières grasses à l'aide de l'éther; elles consistent en acides oléique et margarique, le résidu
de l'évaporation de l'éther est traité par l'alcool bouillant qui laisse par le refroidissement l'acide margarique ”

“ L'alcool a dissous alors 1/5 environ de son volume d'hydrocarbure. On étend le mélange de cinq à six fois son volume d'eau ordinaire (l'eau alcoolisée ne dissout pas trace d'hydrocarbure) ; l'hydrocarbure se sépare et surnage. On le sépare de l'eau alcoolisée en le décantant dans un entonnoir à robinet ; on soutire l'eau alcoolisée et l'on introduit ensuite l'hydrocarbure dans un flacon bouché à l'émeri, puis on y ajoute quelques centimètres cubes d'acide sulfurique pur à 66 degrés ; on agite et on laisse reposer. ”

“ Vis-à-vis des métaux, eau, alcool, sulfure de carbone, benzine, sont absolument impuissans ; mais les acides les attaquent plus ou moins, et un sel, qui presque toujours se mélange à l’excès d’acide, prend naissance. ”

“ L'eau, l'alcool, l'éther, le sulfure de carbone, les huiles ne paraissent ni les alté rerni les dissoudre. A la température de 150°, ils restent solides et inaltérés. A quelques degrés au-dessus, ils commencent à fondre en un liquide brun et répandent des vapeurs blanches acides et nauséabondes. Après une longue ébullition au sein des alcalis bouillants, lavages réitérés d'abord aux acides étendus, puis à l'eau distillée, ces produits renferment du chlore et du soufre au nombre de leurs éléments. ”

“ Tandis que lorsqu’on se contente, par opérations discontinues, de fabriquer du méthylène brut à partir des solutions faibles à 10 % ou des solutions d’acétate de chaux, on n’effectue pas de fractionnement, dans le cas où l’on envisage l’obtention ultérieure d’alcool méthylique pur, on peut, au contraire, dès cette première distillation, recueillir séparément les fractions riches et pauvres en acétone. ”

“ Aujourd’hui, le problème peut être considéré sans aucune hésitation comme résolu. Pour mettre en oeuvre le procédé de rectifi-
cation continue du méthylène brut en vue de préparer l’alcool méthylique pur et les méthylènes de dénaturation, on dilue le méthylène brut dans un réservoir puis l’introduit dans la partie inférieure d’un appareil à colonne chauffé à la vapeur directe. Dans cet appareil, on ne débarrasse le méthylène que de l’eau, en enlevant en même temps les constituants basiques ainsi que le éthers qui peuvent l’accompagner. ”

“ Les cinq substances simples & combustibles qui forment les bases oxidables & acidifiables des matières animales, l'hydrogène, le carbone, l'azote, le soufre & le phosphore, & qui sont unies en différentes proportions à l'oxigène, se dégagent peu-à-peu en gaz hydrogène sulfuré, carboné, phosphoré, en gaz azote, en gaz acide carbonique, & en gaz ammoniaque. La fermentation acéteuse ne consiste que dans l'absorption de l'oxigène qui y porte plus de principe acidifiant. ”