Méthylène

“ Afin de donner plus de facilités encore à l'industrie, l'Administration autorise les fabricants, marchands ou dépositaires de méthylène à faire expertiser les esprits de bois qu'ils se proposent de
vendre aux dénaturateurs. Dans ce cas, les échantillons seront prélevés chez ces industriels suivant le mode de procéder indiqué cidessus. Aussitôt après le prélèvement, le méthylène sera placé dans un récipient fermé au moyen de deux cadenas, la clef d'un de ces cadenas restant à la disposition exclusive du service. Ibid. ”

“ Lorsque le méthylène aura été reconnu bon, la transvasion dans les touries de verre ne pourra s'accomplir qu'en présence du. service et, à mesure qu'elle s'opérera, ces torfries de verre seront scellées au moyen d'un plomb. Les bonbonnes de méthylène seront expédiées dans cet état aux dénaturateurs, et les employés se borneront à s'assurer, avant la dénaturation, que les plombs sont intacts, sans qu'il soit nécessaire de procéder à une autre expertise. ”

“ Mais allons plus loin : ne pourra-t-il pas se faire que dans deux corps différents la composition élémentaire, la condensation et l’équivalent soient simultanément les mêmes ? Prenez l’éther formique et l’acétate de méthylène ; leur examen résoudra la question, et vous offrira d’ailleurs l’occasion d’observer jusqu’où peuvent aller les ressemblances que l’on peut rencontrer dans les caractères extérieurs de deux corps de natures tout à fait différentes. Envisagez leur composition, leur équivalent, leur densité en vapeur, leur densité en liquide, leur point d’ébullition : tout parait identique. ”

“ Bleu de méthylène. — Dérivé coloré de l'aniline. — Poudre amorphe, brunâtre, sans saveur, très soluble dans l'eau, l'alcool, donnant en solution à 1 p. 1000 une couleur azurée.
Le bleu de méthylène est sans action sur la peau, mais irritant pour les muqueuses. — Son administration
par voie gastrique peut être suivie de vomissements, liarrhée, anurie, albuminurie, ténesme vésical, etc. ”

“ Nous pensons que le bleu de méthylène n’agit pas autrement sur la cornée et sur la muqueuse conjonctivale, que sur les muqueuses naso-pharyngienne, digestive, génitale, etc. Partout il lutte contre l’infection. On a parlé aussi d’une modification nutritive, trophique des tissus. ”

“ Les impuretés pyrogénées devront être entièrement dues aux produits naturels de la distillation du bois ; tout autre matière de quelque nature qu'elle soit, ajoutée au méthylène dans
ANALYSES DE L'ALCOOL DÉNATURÉ 91
le but de fausser les indications du chloroforme, entraînera le rejet du méthylène.
NOTÉ A
Correction du bisulfite de soude. — Les bisulfites de soude du commerce quoique ayant 1,35 de densité ne donnent pas toujours le zéro dans un mélange synthétique de méthylène pur à 25 % d'acétone. ”

“ Dans les cas rebelles à toutes ces médications, j'utilise depuis trois ans le bleu de méthylène, qui m'a donné des résultats remarquables, surtout dans les diarrhées consécutives aux ulcérations tuberculeuses de l'intestin, comme j'ai pu m'en rendre compte à l'autopsie. Je prescris le bleu de méthylène associé à la lactose, dans la formule suivante :
Bleu de méthylène 0,10 centigrammes.
Lactose 0,20 —
Pour un cachet. — Prendre trois à quatre cachets par jour. (Avoir soin de prévenir le malade que ses urines seront colorées en bleu.) ”

“ Tandis que lorsqu’on se contente, par opérations discontinues, de fabriquer du méthylène brut à partir des solutions faibles à 10 % ou des solutions d’acétate de chaux, on n’effectue pas de fractionnement, dans le cas où l’on envisage l’obtention ultérieure d’alcool méthylique pur, on peut, au contraire, dès cette première distillation, recueillir séparément les fractions riches et pauvres en acétone. ”

“ Les employés requis de procéder â un prélèvement feront tout d'abord opérer devant eux un mélange intime de tout le méthylène sur lequel doit porter ce prélèvement, afin d'assurer la parfaite homogénéité du liquide. Sous aucun prétexte, on ne devra procéder à un prélèvement sur des touries remplies à l'avance. La formation d'échantillons moyens est absolument interdite. Il peut arriver, en effet, que le mélange de plusieurs espèces de méthylène qui, prises isolément, ne sont pas toutes au type, fournisse un produit présentant la composition voulue pour être accepté. Ibid. ”

“ La plus ou moins grande facilité de séparation dépend de la façon dont a été conduite la saturation. Les solutions acides filtrent plus difficilement que les solutions alcalines. La solution filtrée d’acétate de chaux, qui, pour les bois non résineux, contient environ 10 % d’acétate, est débarrassée de méthylène au moyen d’une rectification continue ou discontinue. On obtient ainsi un méthylène brut, titrant de 40 à 95 % suivant la construction de l’appareil, et une solution d’acétate de chaux exempte de méthylène, qui sera traitée par évaporation et dessication pour obtenir l’acétate. ”

“ Le bleu de méthylène (Castaigne) à l'état normal est transformé dans le sang en un leuco-dérivé qui traverse en nature les glomérules et régénère ensuite du bleu grâce à l'oxydation des cellules épithéliales. Dans son passage au travers du rein, le bleu ainsi régénéré est en partie résorbé par les cellules.
Arnold, Gurwitsch, Policard admettent, au contraire, que le bleu de méthylène est excrété, au moins en partie, par l'épithélium des tubes contournés, mais ils n'osent se prononcer d'une façon ferme sur la sécrétion de la matière colorante au niveau du glomérule. . ”

“ L'alcool méthylique, qui possède la qualité précieuse pour un témoin de la dénaturation, de persister dans tous les produits de la distillation, trahira seul la dénaturation de l'alcool recueilli, mais il s'y trouvera à une dose réduite dans la proportion même de la réduction du méthylène employé, de sorte qu'en réduisant la dose du méthylène au de la dose actuelle on réduit, dans la même proportion, les moyens de découvrir la fraude ”

“ Il existe toutefois des couleurs qui colorent l'hémoglobine autrement que les granulations protoplasmiques et les noyaux et qui, par suite, montrent à elles seules presque tous les détails que nécessite un examen clinique du sang : ce sont le bleu de méthylène et la thionine. On peut employer l'une ou l'autre de ces matières colorantes après la fixation par l'osmium ou par la chaleur.
Voici la technique recommandée par M. Luzet pour l'emploi du bleu de méthylène (1) . On prépare : 1° une solution de carbonate d'ammoniaque à 1 p. 100 ; 2° une solution alcoolique de bleu de méthylène pure. ”

“ Lorsque les méthylènes renferment de ces produits, le dosage en sera fait de la façon suivante :
1° Introduire 20 centimètres cubes de méthylène dans un ballon de 200 centimètres cubés environ, ajouter 50 centimètres cubes de soude caustique demi-normale et quelques gouttes de solution alcoolique de phénolphtaléine à 1 p. 100 ;
20 Adapter le ballon à un réfrigérant ascendant et chauffer au bain-marie à 100 degrés pendant une demi-heure pour détruire les éthers ”

“ F, et retourne à la colonne E, à la température d’ébullition du méthylène, pour y servir de liquide réfrigérant.
L’appareil continu montre mieux que tout autre que le condenseur d’un appareil à colonne n’est pas un organe de concentration, mais un organe réfrigérant destiné à produire la condensation (suivie d’une nouvelle vaporisation) des vapeurs qui s’élèvent. Le condenseur n’a pas d’autre fonction; ce qui montre la constance approximative de composition du méthylène amené au condenseur sous forme de vapeur, et retournant de là, sous forme liquide, dans la colonne. ”

“ Aujourd’hui, le problème peut être considéré sans aucune hésitation comme résolu. Pour mettre en oeuvre le procédé de rectifi-
cation continue du méthylène brut en vue de préparer l’alcool méthylique pur et les méthylènes de dénaturation, on dilue le méthylène brut dans un réservoir puis l’introduit dans la partie inférieure d’un appareil à colonne chauffé à la vapeur directe. Dans cet appareil, on ne débarrasse le méthylène que de l’eau, en enlevant en même temps les constituants basiques ainsi que le éthers qui peuvent l’accompagner. ”

“ Certains industriels sont parvenus à rendre illusoire la garantie qui résulte de l'apposition du plomb de la Régie sur lestouries renfermant les méthylènes destinés à la dénaturation des alcools. Ces industriels se gardent bien de toucher aux scellés, mais ils font perforer les touries pour en extraire le méthylène agréé par le laboratoire central et y substituer un liquide alcoolique présentant à peu près le même degré que les méthylènes dont il est ordinairement fait usage. L'ouverture est pratiquée à la partie centrale inférieure des récipients ”

“ En dehors des envois dirigés de l'usine extérieure à l'établissement intérieur du même industriel, nul dénaturateur ne peut expédier à Paris de simples mélanges d'alcool et de méthylène en quantités excédant 100 litres, si le mélange contient un cinquième de méthylène, et 20 litres s'il en renferme moins d'un cinquième. ”

“ Seuls les sels de chrôme ne doivent pas être employés.
Pour la coloration, les auteurs emploient les méthodes de Mallory (éosine-bleu de méthylène) , de Heidenhain (à l'hématoxyline) , de Fosoli, d'Apathy-Ehrlich, de Giemsa, de Volpino (carmin et bleu de méthylène) , de Bielschofski, d'Unna (bleu-éosine) , la méthode modifiée de Nissl avec érytrosine, bleu de méthylène (Held) , celle de Gram modifiée, les corpuscules étant iodo-résistants (Néri) . La méthode de Stutzer (bleu de Löffler, tannin 1 %) n'est qu'une modification de ma méthode, etc. ”

“ Comme, de plus, l’acétone, l’aldéhyde, l’acétate de méthyle et les autres produits contenus dans les premières fractions jouent, par rapport à l’alcool méthylique, le rôle de têtes, il est clair qu’avec une combinaison convenable de plusieurs colonnes à marche continue fonctionnant ensemble, on peut facilement imaginer une séparation continue de l’alcool méthylique du méthylène brut en une seule opération, et sans nécessiter un contrôle analytique qui absorbe presque entièrement un chimiste. ”

“ Avec l'éosine, en particulier, l'entraînement de la couleur à travers la couche de terre était rapide, mais avec le bleu de méthylène, le vert malachite, ou quelques autres colorants, on observait un pouvoir rétenteur du sol tout à fait remarquable. On pouvait même se baser sur ces différences pour séparer un mélange d'éosine et de bleu de méthylène : la première de ces substances traversait rapidement une couche de terre, tandis que la seconde était entièrement arrêtée et fixée. Pour une teinture donnée, chaque sol avait une limite d'absorption déterminée ”

“ Enfin il est à remarquer que le méthylène entre en plus grande quantité que l'acétone, dans le mélange constituant le dénaturant de la Régie ; qu'il est plus difficile à fixer, les fraudeurs cherchant surtout à lui enlever son odeur caractéristique due à ses impuretés, tout en lui conservant ses propriétés chimiques. Il en résulte que la présence de l'alcool méthylique peut être mise en évidence d'une façon beaucoup plus certaine que celle de l'acétone. ”

“ La nature de la substance soluble employée n'a pas d'importance ; ce qu'il y a de capital, c'est de choisir un réactif indicateur dont l'emploi présente assez de simplicité pratique et dont l'élimination corresponde à celle de la plupart des substances qui passent dans l'urine. Or le bleu de méthylène paraît bien répondre à ces desiderata, et de plus, étant moins diffusible que les autres corps, il accuse mieux les différences de temps que présente l'élimination chez les divers malades. ”

“ Un paréil mode de dénaturation n'est pas limité aux produits que nous avons étudiés; il permet l'introduction de nouveaux dénaturants remplissant les conditions exigées.Il a l'avantage de donner satisfaction aux desiderata légitimes des industries du méthylène (1) . Si, pour fixer les idées, l'ensemble des bases méthyléniques employées pour la dénaturation d'un hectolitre d'alcool exige par exemple deux litres de méthylène pour leur Fabrication, on voit qu'un débouché cinq fois plus considérable en alcool dénaturé rétablirait là différence avec le système actuel. ”

“ Elle est, en tous cas, fort différente de celle fournie par les mélanges en quantité appréciable de méthylène. Au reste, les employés feront bien, avant d'agir, de s'exercer par quelques petites expériences sommaires, et sur des esprits mauvais goût et sur des alcools imprégnés de méthylène. Ibid.
Sect. III. Fabricants de couleurs.
35. Mélanger à l'alcool dans la même proportion que pour le vernis de l'esprit de bois. Séance du 18 janv. 1873.
Les teinturiers et fabricants de couleurs patentés peuvent seuls bénéficier de la taxe de dénaturation. Lett. de l'Adm. du 24 avr. ”

“ A dose thérapeutique, le bleu de méthylène ne proluit chez un sujet sain que des effets généraux peu inenses qui portent surtout sur le système nerveux dont e pouvoir réflexe paraît diminué; il exerce sur les nerfs périphériques une action sédative assez intense analogue à celle de l'antipyrine.
Le bleu de méthylène s'élimine par le rein : il passe dans l'urine avec une facilité extrême chez les sujets sains : 0,02 en ingestion suffisent à la colorer ”

“ On emploie 100 cc. d’une solution de bromate et de bromure de potassium préparée comme il est dit plus loin et à laquelle on ajoute 20 cc. d’acide sulfurique étendu de densité 1,29. Dans ce mélange qui contient o gr. 703 de brome on introduit le méthylène examiné en le faisant tomber goutte à goutte d’une burette divisée en 1/10 de cm 3 ayant un orifice d’écoulement de 2 mm. de diamètre, on agite constamment et continue l’opération jusqu’à décoloration durable de la liqueur. L’addition de méthylène doit se faire environ à raison de 10 cc. à la minute, et on doit employer au moins 15 cc. ”