D. Luizet

“ A mesure que l'iode et le brome augmentent dans la partie liquide des œufs de certaines poules, l'enveloppe calcaire diminue et finit par disparaître complètement. Dans quelques cas même les œufs n'étaient plus protégés que par une pellicule membraneuse. Les poules, sur lesquelles nous avons observé ce phénomène, vivaient en liberté et trouvaient de tout côté le carbonate calcaire nécessaire à leur alimentation. Il semble donc que l'ingestion de l'iodure ou du bromure de potassium empêche l'assimilation du carbonate de chaux et la formation de l'enveloppe calcaire des coquilles. ”

“ Avec le permanganate, il se précipite du sesquioxyde de manganèse ; avec l'oxyde puce, il se forme de l'azotate de plomb, ainsi que du sulfure de fer; avec l'oxyde de mercure, il se dégage du bioxyde d'azote.
Le sulfhydrate d'ammoniaque, l'hydrogène sulfuré, les prussiates jaune et rouge, l'acide tannique n'ont aucune action sur ce corps. La molécule du fer y est absolument latente. A moins de briser sans retour l'édifice du composé, il est impossible d'en constater la présence. ”

“ Aussitôt qu'Hofmann eut donc divulgué la constitution des matières colorantes azoïques, dès juillet 1877, ce fut une poussée fantastique vers les produits innombrables que la théorie permettait de prévoir, grâce aux travaux antérieurs de Griess et de Kékulé. Jamais mouvement scientifique ne fut aussi général. L'invention de Roussin mobilisa instantanément, derrière lui et contre lui, tout ce que le monde entier possédait de chimistes et de fabricants de produits chimiques. ”

“ Chaque année, l'industrie en consomme presque tout ce que les usines à gaz peuvent produire.
Jamais succès plus complet n'est venu confirmer une idée juste, poursuivie par un inventeur opiniâtre, que quinze années de recherches sans profit immédiat ne réussirent pas à décourager. Le mérite de l'inventeur des couleurs azoïques se trouve singulièrement rehaussé par cette victoire industrielle, qui échappa à tant d'autres chimistes,
français et étrangers, la complète utilisation de la naphtaline. ”

“ Les corps gras ne sont pas les seules substances qui peuvent servir de véhicules d'absorption aux matières médicamenteuses ou toxiques. L'éther, le chloroforme, le sulfure de carbone, l'alcool, etc., etc., et en général toute substance pouvant mouiller les corps gras de l'enduit superficiel de la peau, sont parfaitement aptes, comme la graisse elle-même, à produire les phénomènes de pénétration cutanée. ”

“ Les liqueurs deviennent fort acides et perdent la plus grande partie de leur saveur sucrée. Le précipité qui se forme ainsi et que l'on sépare souvent par une chausse est de la glycyrrhizine mise en liberté, c'est-àdire le principe générateur du sucre de réglisse que l'on rejette ainsi en pure perte, dans la persuasion qu'on a affaire à une matière étrangère, fécule, résine, acide pectique ou autre. Quelques gouttes d'ammoniaque suffiront, dans ce cas, pour redissoudre cette substance et rendre au liquide sa saveur sucrée primitive. ”

“ XXI. — Cas d'asphyxie par les vapeurs nitreuses, par A. Tardieu et Z. Roussin.
(1875)
Les cas d'asphyxie par les vapeurs nitreuses (vapeurs rutilantes, bioxyde d'azote, acide hypo-azotique) sont relativement assez rares. Les accidents ne se produisent le plus souvent qu'avec des ouvriers inexpérimentés, nouveaux venus et conséquemment inhabiles à se protéger, ou bien lorsque le dégagement de ces vapeurs nitreuses se produit avec une violence qui déroute les prévisions et surprend à l'improviste les ouvriers. ”

“ L'acide chloroxynaphtalique et l'acide phtalique n'étaient que des produits de laboratoire ; l'alizarine artificielle de Roussin, la naphtazarine, n'avait pu réussir à se faire place parmi les colorants utilisés dans la teinture et l'impression. L'application des méthodes et des procédés de fabrication des couleurs d'aniline aux dérivés de la naphtaline, aux naphtylamines, n'avait conduit qu'à des couleurs ternes, sans éclat et sans solidité, si bien que, pendant longtemps, la naphtaline passa pour une matière première inutilisable et sans valeur. ”

“ Il serait profondément regrettable que l'opinion ne rendît pas, au moins, au talent de l'inventeur et à l'initiative de l'industriel, un hommage d'autant plus vif que les intérêts de l'un et de l'autre furent plus profondément et plus injustement lésés. Ni les travaux antérieurs de Griess, ni les travaux postérieurs des chimistes étrangers, ne sauraient atténuer l'éclat de la découverte française, car celle-ci est bien la source même où chacun est venu puiser à partir de 1877. ”

“ L'erreur ancienne, ainsi rectifiée, et le terrain des recherches correctement fixé, la préparation de l'alizarine véritable ne tarda pas à se réaliser entre les mains des deux habiles chimistes allemands. Je n'avais trouvé que l'alizarine de la naphtaline ; MM. Grœbe et Liebermann eurent le mérite de découvrir l'alizarine de l'anthracène. J'ai tenu à faire ce retour
sommaire sur des faits déjà anciens et que beaucoup de chimistes paraissent ignorer ou avoir oubliés, si j'en juge par l'historique habituel de l'alizarine artificielle où la mention de mes recherches est généralement omise. ”

“ Certes, on ne peut que s'associer à l'admiration de H. Caro pour ses illustres compatriotes, Griess, Kékulé, Hofmann ; il est impossible, et il serait injuste, de contester la portée immense de leurs travaux ; mais il est inexact, dans la circonstance, de dire que la découverte de Roussin découle d'une heureuse application de la « méthode de Griess ». Cette méthode est évidemment venue compléter l'invention première ; mais celle-ci est née en dehors d'elle, comme on le verra plus loin à la lecture des plis cachetés de 1875, déposés à l'Académie des sciences. ”

“ Un homme, à l'épiderme intact, plongé dans un bain d'eau, renfermant une substance saline en solution, absorbe-t-il, pendant qu'il est dans ce bain, une fraction quelconque de cette substance, appréciable aux réactifs?
J'ai adopté dans mes expériences l'iodure de potassium ordinaire. Plusieurs motifs conseillent ce choix: 1" ce sel est extrêmement soluble dans l'eau, sans altération ; 2° le commerce le fournit dans un état de pureté et d'uniformité de composition qui ne laissent rien à désirer ; 3° il n'altère pas le tissu épidermique et ne présente aucun danger dans son emploi ”

“ Si, au lieu d'opérer à froid la précipitation du nitrosulfure sulfuré de fer, on opère à la température de l'ébullition, par exemple en projetant de l'acide sulfurique étendu dans une solution bouillante de nitrosulfure sulfuré de fer et de sodium, il se dégage une grande quantité d'hydrogène sulfuré et il se précipite un corps absolument noir, très lourd, qui se lave facilement et ne se décompose pas tant qu'il est humide. ”

“ Les expériences suivantes prouvent que la glycyrrhizine n'acquiert réellement la saveur sucrée de la racine de réglisse que lorsqu'elle est à l'état de combinaison alcaline soluble. Si l'on prend une solution au 1/500 de glycyrrhizine ammoniacale, c'est-à-dire un liquide fort sucré, et qu'on y ajoute un très minime excès d'un acide quelconque, de manière à saturer l'ammoniaque de la combinaison et à mettre la glycyrrhizine en liberté, immédiatement le liquide perd sa saveur sucrée et des flocons de glycyrrhizine se précipitent au bout de quelque temps. ”

“ La peau humaine ne peut donc être réellement mouillée par l'eau qu'après la mort et sous l'influence de lotions alcalines. Il ne faut peut-être pas chercher ailleurs que dans ces faits l'explication naturelle de l'emploi du natron (carbonate alcalin naturel) , si fréquemment usité par les peuples qui pratiquaient autrefois l'embaumement des cadavres.
En résumé, chez l'homme vivant, aucune absorption, aucune pénétration d'un liquide aqueux ne peut s'effectuer par la peau normale, revêtue de son épiderme. ”

“ M. Roussin a donc renoncé à une grande fortune; mais sa noble susceptibilité d'officier de santé militaire l'a fait reculer devant tout ce qui peut ressembler à une spéculation; le gouvernement de l'Empereur ne laissera pas sans récompense une découverte qui se traduit immédiatement pour l'industrie par d'immenses économies, qui utilise d'une manière splendide un produit jusqu'alors infructueux des usines à gaz. ”

“ Le cyanure de mercure surtout effectue cette substitution avec la plus grande facilité ; il se précipite du sulfure de mercure, et le cyanogène, prenant la place du soufre, transforme le nitrosulfure en nitroprussiate. Si l'on tente la substitution avec le cyanure de potassium, le soufre ne s'élimine plus en un composé insoluble; il s'unit avec le cyanure de potassium en excès, de telle sorte que tout le fer et tout le bioxyde d'azote du composé passent à l'état de nitroprussiate, tandis que le soufre se combinant au cyanure de potassium passe à l'état de sulfocyanure. ”

“ L'ammoniaque liquide précipite cette substance de sa solution d'une façon à peu près complète; par la volatilisation de l'ammoniaque, le corps reprend sa solubilité dans l'eau. La potasse caustique en solution, à froid, produit le même effet.
Le chlore et l'iode décomposent cette substance ; il se dégage du bioxyde d'azote et il se forme du chlorure ou de l'iodure de fer avec un dépôt de soufre.
Le permanganate de potasse, l'oxyde puce de plomb,
le bioxyde de mercure décomposent immédiatement les solutions de ce composé. ”

“ Ce dérivé azoïque, délayé dans l'eau froide et additionné de naphtol a divisé se transforme au bout de quelques heures et même à froid en une matière colorante que l'addition d'un acide énergique précipite à chaud, sous forme de cristaux verts mordorés.
Avec le naphtol p, le dérivé azoïque ci-dessus réagit mieux par une élévation de température ménagée entre 50° et 80° centésimaux. Quand tout est dissous, on sature par la soude ou le carbonate de soude et on laisse cristalliser. Tout se prend en une bouillie cristalline jaune qu'il suffit de comprimer et de sécher. ”

“ L'acide borique oppose une résistance absolue au passage du courant; l'expérience ne réussit qu'à la condition d'opérer sur une solution rigoureusement pure ; des traces de chlorure ou de sulfate suffisent pour dégager des gaz auprès des pôles.
L'eau acidulée avec l'acide formique ne donne que de l'acide carbonique au pôle positif, mèlé à une petite quantité d'oxygène. L'eau acidulée par l'acide oxalique ne donne que de l'acide carbonique au pôle positif, pendant toute la durée de l'expérience. ”

“ Le nom de naphtazarine, donné à ce produit, rappelle son origine et ses analogies. M. C. Liebermann a démontré depuis longtemps (1) que ce corps n'est autre chose que la bioxynaphtoquinone, laquelle correspond exactement à la naphtaline, de la même manière que l'alizarine ou bioxyanthraquinone correspond à l'anthracène.
Qu'il me soit permis d'ajouter quelques mots. Tous les chimistes savent que jusqu'en 1868, l'alizarine était considérée comme dérivant de la série de la naphtaline, parce qu'elle se transformait facilement en acide phtalique sous l'action de divers réactifs oxydants. ”

“ Le sulfhydrate d'ammoniaque, le tannin, le prussiate jaune n'y occasionnent aucun trouble.
Le prussiate rouge détruit ce corps : il se fait un vif dégagement de bioxyde d'azote et il se produit du bleu de Prusse. Mais la réaction la plus curieuse est celle qui se manifeste en présence des acides.
Tous les acides précipitent d'une solution de ce composé un corps rougeâtre, floconneux, qui se dépose et se lave avec facilité; si l'on a employé l'acide sulfurique, la liqueur surnageante ne contient que du sulfate de soude. ”

“ L'histoire et la science honoreront la mémoire de Z. Roussin dont la France a le droit d'être fière.
On a pu juger le savant inventeur, à l'analyse de ses travaux; on sait que sa vaste érudition lui permit d'entreprendre avec un égal succès les recherches les plus variées : en chimie inorganique, en chimie organique, en analyse chimique, en chimie industrielle. ”

“ Chaque goutte d'alcool ammoniacal détermine dans les liqueurs la formation d'un précipité floconneux, assez pesant, de couleur jaune, formé de glycyrrhizate d'ammoniaque. On s'arrête lorsque l'addition d'une nouvelle quantité d'alcool ammoniacal ne détermine plus aucun trouble. Le précipité est jeté sur une toile serrée, rapidement lavé avec un mélange à parties égales d'alcool et d'éther, comprimé pour chasser la plus grande partie du liquide interposé, puis mis à sécher soit dans un courant d'air chaud, soit sous une cloche au-dessus d'une couche d'acide sulfurique concentré. ”

“ La réaction a lieu à froid et sans dégagement de gaz. Les liqueurs sont limpides mais fortement colorées. Les matières colorantes jaunes et rouges, produites ainsi, sont purifiées soit par l'action du sel marin et des acides soit par leur transformation en sels qui cristallisent aisément. Avec l'acide phénique on obtient une matière colorante jaune, légèrement orangée. Avec l'orcine on obtient une matière colorante rouge, et avec la résorcine une matière colorante orangée. Tous les phénols connus réagissent sur l'azodérivé et produisent des matières colorantes. ”

“ Si l'on prend un mélange de une partie de chlorure de soufre et de quatre parties d'huile, et qu'au lieu d'attendre une solidification spontanée on vienne à chauffer la matière, vers la température de 60°, une violente réaction s'opère : il se dégage de l'acide chlorhydrique et toute la masse se trouve alors transformée en un produit élastique, caverneux, analogue à l'éponge, et rappelant à s'y méprendre certaines végétations cryptogamiques. ”

“ Dans les précipitations de ces sels par les solutions métalliques, les molécules du fer, du soufre et du bioxyde d'azote restent toujours unies : le métal du sel nouveau ne fait que se substituer au potassium et au sodium. ”

“ L'alcaloïde, découvert par Roussin, en réduisant l'acide picrique par le mélange d'acide chlorhydrique et de grenaille d'étain, est incolore, cristallisable, et forme des sels parfaitement définis et nettement cristallisés. Dissous dans l'eau absolument privée d'air, il fournit une solution complètement incolore. Versé, au contraire, dans l'eau distillée, il donne une solution d'un bleu très intense, si cette eau renferme une trace d'oxygène. C'est un réactif très sensible pour déceler la présence de l'oxygène dissous dans l'eau. ”

“ La glycyrrhizine joue dans ces deux combinaisons le rôle véritable d'un acide et les produits qui en résultent sont de véritables sels, effectuant la double décomposition, non seulement avec presque tous les sels métalliques, mais encore avec les sels des alcaloïdes organiques. Les précipités formés renferment la glycyrrhizine en combinaison avec l'oxyde ou l'alcaloïde. La glycyrrhizine ou acide glycyrrhizique, par ses principales propriétés, semble être un acide intermédiaire entre l'acide tannique et l'acide pectique. ”

“ L'ébullition prolongée de la matière avec un excès d'eau régale ne suffit pas pour transformer tout le soufre en acide sulfurique.
Nous avons profité de la facile décomposition de ce corps au moyen du sulfate de cuivre ou de l'iode pour doser le bioxyde d'azote. A cet effet, un poids connu de la matière était introduit dans un ballon contenant quelques cristaux d'iode ou de sulfate de cuivre, et rempli d'eau distillée bouillie. Le tube à dégagement était également rempli d'eau bouillie et le gaz qui se dégageait se rendait sous une éprouvette graduée, placée sur le mercure. ”

“ Réfractaire à l'action lubrifiante de l'eau, par suite de la présence de son enduit gras, la peau se laisse au contraire mouiller avec la plus grande facilité par toutes les substances de nature grasse, lesquelles peuvent ainsi pénétrer par capillarité dans les conduits microscopiques de l'enveloppe cutanée. Si le corps gras, appliqué à la surface de la peau, tient en solution ou en suspension un principe toxique ou médicamenteux, ce dernier pénétrera dans les conduits capillaires, en même temps que son dissolvant lui-même. ”

“ J'ai découvert cette substance, que ses propriétés placent si près de l'alizarine de la garance, par l'action de l'acide sulfurique concentré et d'un agent réducteur (charbon, zinc, etc.) sur la binitronaphtaline à la température d'environ 200°. Comme l'alizarine elle-même, la naphtazarine se sublime en aiguilles cristallines * brillantes ; elle se dissout sans décomposition dans l'acide sulfurique concentré, dans l'alcool et dans les liqueurs alcalines, d'où elle est précipitée par les acides. ”