Sulfure de calcium

“ On divise la masse, on l'humecte avec de l'eau et on l'expose en couches minces à l'action de l'acide sulfureux. On fait évaporer et cristalliser la solution aqueuse filtrée. D'après la méthode de E. Kopp (qui a été perfectionnée par M. Schaffner, d'Aussig) on prépare d'abord de l'hyposulfite de calcium en faisant agir l'acide sulfureux sur le sulfure de calcium résidu de la lixiviation de la soude brute (voyez page 412) , et l'on décompose le sel calcaire ainsi obtenu par une dissolution de sulfate de sodium ”

“ L’arsenic cède de son soufre à la chaux et le sulfure obtenu se combine au reste du sulfure d’arsenic pour former un composé mixte salin : le sulfarsénite de calcium. Nos chimistes modernes ont perfectionné le rusma, ils lui adjoignent soit de l’amidon, soit du blanc d’oeuf, soit de la gomme pour former avec de l’eau une pâte suffisamment liante, ou bien ils offrent au public des liquides à base de sulfure de calcium, adouci par la glycérine. ”

“ Dans les premières, cet agent était l'acide carbonique; dans les secondes, c'est la silice. Il se fait, dans les eaux sulfurées sodiques, lorsque surtout leur température est élevée, un silicate de soude, au dépend de l'oxygène de l'eau qui abandonne son hydrogène au soufre pour former de l'acide sulfhydrique, et, comme dans les eaux sulfureuses à base de chaux, cet acide devient libre. Mais d'où vient que ce gaz sulfuré existe en plus grande abondance dans les eaux à sulfure de calcium que dans les autres? ”

“ Elles renferment toutes une quantité notable d'éléments sulfureux, à tel point qu'on les a jusqu'ici classées parmi les eaux sulfureuses ; ces éléments consistent dans de l'hydrogène sulfuré pour la plupart, du sulfure de sodium pour Challes et Marlioz, du sulfure de calcium pour Gréoulx et Camoins ; on trouve du sulfure de fer et de manganèse à Challes. Mais les proportions d'iode et de brome sont généralement si fortes, soit par rapport aux principes sulfureux, soit par rapport au total des substances fixes, que c'est là évidemment l'élément principal ”

“ Il est facile, avec ce moyen , d'arriver à l'analyse des eaux sulfurées pour connaître la nature et la quantité de leurs sulfures, Pour cela, prenons comme exemples, soit une eau sulfureuse sodique , soit une calcaire, contenant par litre, sulfure de sodium Ogr,06, ou sulfure de calcium Ogr,l ; après avoir déterminé à part la proportion du soufre, on commencera par ajouter dans l'eau du chlorure de baryum en sensible excès , afin d'isoler surtout les carbonates et les silicates qui pourraient nuire à l'opération. ”

“ Le premier de ces deux procédés est dû à l'un des maîtres de la chimie, à M. Pelouze : il consiste à calciner le sulfate de chaux avec du charbon de manière à le transformer en sulfure de calcium, dont on dégage ensuite l'hydrogène sulfuré ; ce gaz est enflammé, et comme sa combustion donne naissance à une quantité correspondante d'acide sulfureux, on conçoit de suite de quelle manière on pourrait l'utiliser dans les chambres de plomb. ”

“ Le sulfure de calcium (CaS) , qui est un composé de soufre sublimé et de chaux, jouit de vertus parasiticides à un haut degré. Préconisé depuis longtemps déjà par Ansberque, vétérinaire militaire, dans le traitement des affections cutanées, notamment contre la gale, les dartres et la phthyriase, ce médicament a été employé avec succès contre la diphthérie de l'homme par le docteur Fontaine de Bar-sur-Seine (1) . ”

“ Avec des traces de chlorure de calcium on coagule en quelques instants des solutions de sulfure d'antimoine, de silice, de l'argile en suspension, du lait additionné d'une trace infinitésimale de présure, etc., tous liquides qui auraient indéfiniment conservé leur état homogène sans l'addition de ce sel.
Le chlorure de calcium, les sels magnésiens, coagulent ainsi un nombre trop grand de substances trop variées pour qu'on puisse songer à l'intervention d'un phénomène chimique. Ils interviennent souvent en proportions trop faibles pour qu'on
puisse croire qu'ils donnent des composés nouveaux. ”

“ Elles laissent dégager un gaz composé d'acide carbonique, d'acide hydrosulfurique avec des traces d'azote. La substance azotée s'y rencontre rarement et si faiblement qu'on ne l'y admet qu'avec doute. Elles contiennent par litre plusieurs grammes de sels solubles calcaires et magnésiens. Leur principe sulfureux est un sulfure de calcium ou un hydrosulfate de chaux. Elles sont généralement froides, ou, si elles sont chaudes, elles doivent leur température à une source saline voisine. On cite comme sources sulfureuses accidentelles celles d'Enghien et de Pinac à Bagnères de Bigorre. ”

“ Le tannin qui s'y trouve incorporé a pour but d'absorber les parties d'iode qui, laissées libres, seraient pour l'estomac une cause d'irritation, de douleurs et de troubles gastro-intestinaux.
EMPLOI DU SULFURE DE CALCIUM DANS LES ULCÉRATIONS SCROFULEUSES (Sidney Ringer.)
Le sulfure de calcium peut être administré en potion, en poudre ou en pilules. En potion, on donne 6 à 7 centigr. pour une demi-peinte d'eau, une cuillerée a café toutes les heures. (Il faut avoir soin de renouveler chaque jour la potion, parce que l'oxydation du sulfure le transforme rapidement en sulfate) . ”

“ Nos expériences ayant prouvé que la chaleur et les radiations infra-rouges produisent, dans quelques cas, des effets semblables sur certains sulfures phosphorescents, celui de calcium notamment, il était intéressant de rechercher à quelle température doivent être portés ces corps pour obtenir par leur échauffement des effets identiques à ceux obtenus à basse température avec les radiations infra-rouges. Rien n'est plus facile puisqu'il suffit de déterminer à quelle température du sulfure de calcium insolé depuis quelques jours et par conséquent obscur redevient lumineux. ”

“ Mais la nature du terrain que l'eau traverse n'est pas la seule preuve en faveur de sa sulfuration naturelle ; elle est encore rendue plus évidente par les caractères du liquide, qui sont ceux des sources primitivement sulfureuses. Comme elles , elle dégage de l'azote en quantité notable; son principe minéralisateur est le sulfure de sodium, ou, selon M. Fontan, le sulfhydrate de sulfure de sodium, tandis que celui des sources qui ne sont sulfureuses qu'accidentellement est généralement le sulfure de calcium ”

“ Sources. — Deux sources : sulfureuse et ferrugineuse. La sulfureuse (12°) contient 0 gr. 015 de sulfure de calcium, 0 gr. 002 d'acide sulfhydrique, du sulfate de calcium et du chlorure de sodium, etc. Elle est utilisée en boisson, gargarismes, bains, douches, pulvérisations.
L'eau ferrugineuse (9°) contient du crénate et du bicarbonate de 1er. Elle est employée en boisson, chez les anémiques.
Indications. — 1° Maladies des voies respiratoires : coryza, rhinites, pharyngites, hypertrophie des amygdales, végétations adénoïdes, laryngites catarrhales, granuleuses ”

“ Exposés à la lumière, ils acquièrent une phosphorescence qui persiste plusieurs heures après l'insolation, mais en décroissant constamment.
La grande sensibilité de ces corps à la lumière se rapproche généralement de celle des plaques photographiques au gélatino-bromure.
Les sulfures de calcium, de strontium et de baryum ont des propriétés très voisines; ils ne diffèrent guère entre eux que par la couleur de leur phosphorescence et la rapidité avec laquelle ils s'impressionnent à la lumière. Le sulfure de calcium est le plus rapidement impressionné; celui de strontium le plus lentement. ”

“ On peut concevoir que l'oxysulfure de calcium préexiste dans le produit de la calcination, et que la chaux de ce composé puisse être convertie en carbonate par l'acide carbonique du carbonate de soude, avec formation simultanée de soude caustique. En réalité, on sait que la solution obtenue par l'action de l'eau sur la soude brute contient des quantités considérables de soude caustique. Certains chimistes pensent que la soude caustique constitue un des éléments de la soude brute lorsqu'on la retire du four. ”

“ Si d'ailleurs les terrains sur lesquels de telles « eaux séjournent et se putréfient contiennent des sulfates, et « notamment du sulfate de chaux, généralement répandu « dans la nature, ce sulfate est réduit, sous l'influence dé« soxydante des matières organiques en fermentation, à l'état « de sulfure de calcium, et ce composé, attaqué par les mêmes « eaux acides, dégage de l'acide sulphydrique, gaz des plus « infects. » ”

“ L'industrie exigera toujours une certaine quantité d'acide sulfurique, et la fabrication de cet agent ne devra pas disparaître, mais seulement diminuer. Il semble donc, au premier abord, que nous resterions quand même tributaires de la Sicile ; mais il n'en est rien : c'est encore l'eau de la mer qui nous fournira tout le soufre dont nous aurons alors besoin. Nous avons dit qu'en traitant le sulfate de soude par la craie
et le charbon, pour préparer le sel de soude, on obtenait un résidu d'oxysulfure de calcium, composé riche en soufre, mais inutile jusqu'ici. ”

“ C'est pour cela qu'il est important de bien tasser la matière dans le creuset, et de ne lui faire présenter à l'air qu'une faible surface. Sans cette précaution, le charbon prendrait de préférence à l'air l'oxigène dont il a besoin, pour passer à l'état d'acide carbonique.
A mesure que cette soustraction d'oxigène s'opère, le soufre et le calcium forment ensemble une nouvelle com-
binaison qu'on désigne sous le nom de sulfure de calcium, Cette combinaison, étant soluble dans l'eau, se dissout quand on fait bouillir le produit delà calcination, et passe avec le liquide au travers du filtre. ”

“ Dans l’hépar au maximum, fait d’une solution concentrée et bouillante de potasse caustique saturée de soufre, on trouve qu’un quart de la potasse est saturé par une quantité d’acide hyposulfureux dont l’oxygène est 3 fois celui de la potasse, et les autres 3⁄4 sont ou KS10 ou un hydrosulfure correspondant à ce degré de sulfuration. —
Parmi les sulfures des autres bases, je n’ai examiné que ceux du calcium. Le protosulfure CaS2 se forme lorsqu’on fait passer un courant de gaz hydrogène sulfuré sur de la chaux pure dans un tube de porcelaine incandescent. ”

“ Pour en former des bains on la fait chauffer dans des appareils ingénieux qui la préservent de toute dispersion de principes. M. Longchamp, qui l'a analysée avec un soin tout particulier, a trouvé qu'elle renfermait des sulfures de calcium et de potassium (d'autres personnes y ont trouvé, disentelles, des sulfures de magnésie) , des sulfates, carbonates et muriates de potasse et de chaux, etc., de même que de l'hydrogène sulfuré libre, et quelques traces d'acide carbonique et d'azote, sans vestiges notables de barégine. ”

“ Ces eaux sont (sauf Amélie) à une altitude supérieure à 600 mètres (Luchon 635, Cauterets 980, Barèges 1 230) , qui ajoute son action tonique et stimulante. Leur température, généralement élevée, varie entre 77° (Ax) , 32° (Eaux-Bonnes) et 10° (Challes) .
II. Sulfurées calciques. Aix-les-Bains, Allevard, Bagnols, Cambo, Enghien, SaintHonoré, Pierrefonds. Les substances sont, en dehors du sulfure de calcium, des sulfates et des carbonates de calcium et de magnésium, du chlorure de sodium et une forte proportion d'hydrogène sulfuré. ”

“ M. Martineau préconise le sulfo-carbonate de calcium et les engrais de varechs. Le sulfo-carbonate de calcium a la même propriété insecticide que le sulfo-carbonate de potassium et il offre l'avantage de ne pas exiger la quantité d'eau qu'il est nécessaire d'employer pour la diffusion du sulfo-carbonate de potassium. Il est plus économique pour le propriétaire, car selon la distance il ne revient qu'à 25 ou 30 fr. les 100 kilog. et contient de 8 à 9 de sulfure de carbone de plus. ”

“ Ce sulfure de fer est ensuite ramené à l'état de per-oxide (229) et pesé, et la différence du poids obtenu en premier lieu par l'ammoniaque fait connaître celui du fluorure de calcium et des phosphates de chaux et d'alumine.
Le précipité formé par l'ammoniaque (216) pesait. 0,08500 Après l'avoir soumis au traitement susindiqué, le fer ne pesait plus que 0,06007 Il reste donc pour le poids du fluorure de calcium et celui des phosphates de chaux et d'alumine. 0,02493
227. ”

“ Recherches sur ses combinaisons avec l’alinine ; par M. A. Cornillot 274 — Sur quelques dérivés de l’acide tétracétylmucique ; par MM. L.-J. Simon et A.-J.-A. Guillaumin 1324 — Voir Adsorption, Chimie végétale, Ethers, Oxydation. Acide sulfurique. — Sur la réversibilité des réactions de formation de l’acide sulfurique dans le procédé des chambres de plomb ; par M. André Graire 397 — Sur la réduction de l’acide sulfurique en hydrogène sulfuré ; par M. A. Vila 1163 — Étude expérimentale de l’action de l’acide sulfurique sur l’oxalate de calcium ”

“ Quand il y aura deux sulfures, soit de sodium et de calcium, soit de calcium et de magnésium, on se conformera à ce qu'on a indiqué aussi précédemment aux eaux salines pour la détermination de la soude ou de la potasse, de la chaux et de la magnésie (voyez ces articles) .
Du poids des carbonates, sulfates ou phosphates de ces différentes bases, on en déduira celui de ces bases, et l'on arrivera à l'évaluation exacte des sulfures cherchés de sodium , de calcium, de magnésium , de fer. ”

“ Quelquefois le sulfate de soude est transformé par la calcination avec du carbone en sulfure de sodium, qu'on dissout ensuite dans de l'eau, et qu'on expose à l'action du gaz acide sulfureux, qui le convertit en hyposulfite. ”

“ Lorsque les sels terreux dissous dans une eau, potable à tous autres égards, sont en trop grande proportion, on peut les éliminer en se basant sur ce principe que l'eau dechaux précipite le carbonate de calcium dissous à la faveur de l'acide carbonique ; elle sature cet acide, et le carbonate de calcium se dépose. ”