Hyposulfite

“ Le dépôt noir, précipité continuellement par les vieux bains d'hyposulfite et qui se forme aux dépens de l'hyposulfite d'argent dissous dans celui de soude, a pour effet de laisser dans le bain, du sulfate de soude, par la raison que l'hyposulfite d'argent A gO, S2 O8, en se transformant en sulfure d'argent A g S, dégage de l'acide sulfurique SO 3, qui, dans notre espèce, se combine avec la soude, pour former du sulfate de soude, et libère une quantité correspondante d'acide. ”

“ Sans cette précaution, il se produit infailliblement dans l'épaisseur du papier un sulfure d'argent qui le jaunit, qui ne peut être éliminé et devient une cause d'altération; et pour éviter à tout prix la formation de ce sulfure, il est nécessaire de.
maintenir toujours le bain d'hyposulfite à l'état alcalin par une légère addition de carbonate de soude, car on sait que la plus faible trace d'acide précipite du soufre en décomposant l'hyposulfite, et ce soufre à l'état naissant, qui est invisible, est la plus puissante cause d'altération des épreuves. ”

“ On fait ensuite digérer le résidu avec une solution étendue d'hyposulfite alcalin, qui dissout le chlorure d'argent. La solution qu'on obtient ainsi est précipitée par du sulfure de sodium, qui, d'un côté, produit du sulfure d'argent, et, de l'autre, régénère l'hyposulfite de soude. Il est facile de séparer le métal du sulfure d'argent. ”

“ Ces deux solutions se préparent à froid dans un vase de verre et sont filtrées avant de s'en servir ; elles se conservent indéfiniment sans altération ; mais lorsque, à la suite d'un long usage, elles ont dissous une certaine proportion de sel d'argent, elles finissent par se décomposer, avec le temps, en formant un précipité de sulfure d'argent en poudre noire. C'est pour cela que les solutions d'hyposulfite de soude qui ont servi quelque temps à fixer, doivent être additionnées d'une nouvelle quantité d'hyposulfite pour les maintenir à peu près au même degré de force. ”

“ Fixage de l'épreuve négative. — De l'hyposulfite de soude. — Soutenir la glace avec un crochet. — Sa confection.
Avant tout, les cuvettes, flacons, linges, etc., servant aux manipulations de l'hyposulfite, doivent être relégués dans un laboratoire à part, ou du moins dans un compartiment distinct et séparé du laboratoire où se font les opérations précédentes. L'agent fixateur le plus ordinaire et le plus commode à employer à cause de son innocuité, c'est l'hyposufite de soude. Il est inutile de donner un dosage, le plus simple 100 pour 100 d'eau ordinaire filtrée est le meilleur. ”

“ Par ce moyen, l'hyposulfite de soude ne fait aucun précipité dans les blancs de l'épreuve; le chlorure d'argent non altéré par la lumière, se trouvant alors pur, est enlevé avec plus de facilité par l'hyposulfite , qui attaque peu le précipité d'or sur l'argent produit dans les parties altérées. Ce sel ne fait plus que changer le ton, en formant des sulfures. ”

“ Nous savons que pour produire sur les épreuves le double effet de fixer et de colorer les images, il faut pouvoir, par une seule opération, dissoudre le chlovure d'argent qui n'a point été attaqué sur les blancs du dessin; et convertir en sulfure l'argent revivifié à l'état d'hypo-chlorure, qui forme les noirs. On obtient ce double résultat au moyen d'une solution d'hyposulfite dans laquelle on a introduit une quantité convenable d'un composé sulfureux plus altérable que l'hyposulfite de soude. ”

“ Y.— Solution d'hyposulfite de sodium. On dissout 7 grammes environ d'hyposulfite de sodium dans 1 litre d'eau distillée.
On établit la valeur de la solution d'hyposulfite par rapport à la solution de permanganate de potassium ; on introduit la solution
d'hyposulfite dans une burette, on mesure dans un vase de Berlin 70 centimètres cubes d'eau distillée, 10 centimètres cubes d'acide sulfurique, 50 centimètres cubes de solution de permanganate et quelques gouttes de la solution d'iodure de potassium. ”

“ Sulfite et hyposulfite de soude. — Dose. On en peut donner de 4 à 16 gr. par jour en prises de 0,50 à 2 gr.
Polli a pensé que l'administration de ces corps pouvait enrayer les processus anormaux de fermentation qui se passeraient dans le sang des malades atteints d'infections typhoïdes, fièvres exanthématiques aiguës, pyémies, malaria. Les sulfites, que l'organisme supporte à doses assez élevées sans inconvénient, dégagent, quand ils arrivent dans l'estomac
une certaine quantité d'acide sulfureux, qui peut alors agir comme antifermentescible. ”

“ Pour appliquer l'hyposulfite do soude, versez-en dans une cuvette une quantité suffisante pour obtenir environ 1 centimètre d'épaisseur de liquide, plongez ensuite dans ce bain la glace à fixer.
Le dessin, aussitôt qu'il est sous l'influence de l'hyposulfite de soude, peut supporter impunément la lumière diffuse, mais non pas les rayons directs du soleil. ”

“ Si le soufre isolé se dépose par masses, une grande partie se combine avec l'oxygène, lequel en fait successivement de l'acide hyposulfureux, puis sulfureux, puis sulfurique, c'est-à-dire de l'hyposulfite, du sulfite et finalement du sulfate de soude. Tel est donc l'état final des eaux sulfurées sodiques abandonnées à l'action de l'air. Le sulfure de l'origine est devenu un sulfite. Ces eaux alors ont cessé d'être sulfureuses. Elles ne dégagent plus d'hydrogène sulfuré perceptible à l'odorat; elles ne décèlent plus trace de soufre au sulfhydromètre. ”

“ Une épreuve positive devra toujours être exposée à la lumière assez de temps pour pouvoir supporter au moins une heure l'action de l'hyposulfite neuf, sans perdre les détails des parties les plus claires. Ce fixage donne généralement des tons rouges et violacés.
On devra laver ensuite l'épreuve en plein bain pendant quatre heures, en renouvelant l'eau toutes les heures, afin de bien la débarrasser de l' hyposulfite de soude, qui détruirait également l'image s'il en restait dans le papier. ”

“ Une propreté excessive est indispensable, et l'on doit éviter par dessus tout pendant la réduction des sels d'argent la présence de l'hyposulfite de soude. Le seul contact des doigts ayant touché quelques instants auparavant à l'hyposulfite perdrait le cliché d'une façon absolue. Nous engageons donc l'opérateur non seulement à n'y avoir pas touché, mais même à éloigner pendant l'action du sel réducteur le voisinage de l'hyposulfite. ”

“ La concentration du liquide est encore une condition de nature à influer sur la décomposition plus ou moins rapide du tétrationate de soude. Lorsque l'hyposulfite est très-concentré, le changement s'opère avec une grande promptitude ; il devient, au contraire, plus lent, en proportion de l'extension du liquide. ”

“ Enfin le soufre est quelquefois employé dans l'analyse, ordinairement sous la forme de sulfures, de sulfhydrate et d'acide sulfhydrique; aussi à celui de sulfure de carbone (acide sulfocarbonïque) qui se colore en rose sous l'influence de l'iode, et en rouge orangé sous celle du brome. A l'état isolé, si on l'agite avec l'eau sulfhydratée simple assez chargée, le soufre donne ordinairement lieu à un polysulfure ou bien avec un sulfite il donne naissance à un hyposulfite. ”

“ La fabrication de l'hyposulfite de soude emploie comme liquides de l'eau et certains des produits du lavage des gaz obtenus dans la fabrication des sulfures de sodium. On y ajoute du soufre et on soumet le mélange chaud à l'action du gaz sulfureux produit en brûlant du soufre. La principale condition à réaliser est de construire l'appareil à production d'acide sulfureux de façon à ne donner ni fuites ni reflux de gaz dans l'atelier au moment où l'on ouvre les portes pour retirer les marmites contenant le soufre à brûler. ”

“ Les sulfites exposés à l'air en attirent l'oxygéne , et passent à l'état de sulfates d'autant plus promptement toutes choses égales d'ailleurs, qu'ils sont plus solubles dans l'eau et plus divisés. Il n'y a guère que les sulfites de potasse, de soude et d'ammoniaque qui soient très solubles dans l'eau. Plusieurs sulfites peuvent se combiner avec le soufre très divisé, et donner naissance à des hyposulfites. ”

“ Parmi les substances composées, c'est le silicate de soude qui l'emporte de beaucoup, puis le chlorure de sodium ; le sulfure de sodium ne vient qu'en troisième ligne, et encore sur les lieux d'emploi, il a subi une transformation et est passé à l'état de sulfite et d'hyposulfite de soude.
Parmi les substances simples, la soude tient le premier rang, puis l'acide silicique, puis je chlore, puis enfin le soufre en trop minime proportion, pour expliquer la classification et l'action thérapeutique de ces eaux , qui, chimiquement parlant, devraient être appelées : alcalines sodiques. ”

“ Ces eaux conservent le cachet de leur état primitif, contiennent de plus un ou deux sels nouveaux à base de soude, c'est-à-dire, un silicate ou un carbonate, un hyposulfite
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et un sulfite, composés produits aux dépens du sulfure, et dont l'usage est si utile dans la thérapeutique thermominérale. ”

“ Dans ce cas, l'hyposulfite est principalement dangereux; la moindre parcelle de ce produit, se trouvant mélangée aux différents lavages ainsi qu'au bain de virage, amène une décomposi-
tion que l'on reconnaît aussitôt à la couleur rougeâtre que prend le liquide. Le précipité qui résulte de cette décomposition, se déposant sur les épreuves que contient le bain, y forme des marbrures irréparables. Lorsqu'on s 'aperçoit qu'une goutte d'hyposulfite commence à former un précipité dans le bain de virage ou dans les eaux de lavage, remuer aussitôt la bassine ”

“ Ce bain contient de l'hyposulfite de potasse, du bihydrosulfate (sulfure double de sodium et d'hydrogène) , et de plus il tient en suspension du soufre hydrogéné (magistère de soufre) .
Le médecin peut facilement mnémoniser le rapport de l'acide au sulfure de potasse. Il est, comme pour le bain de sulfure de sodium, de 1/3 pour l'acide tartrique et de moitié pour le bisulfate de potasse.
Ici encore on pourra remplacer le sulfure sec de potasse par trois fois son poids du sulfure de potasse liquide à 30 degrés, ou de sulfure de soude à 25. ”

“ A haute dose, une partie de ce métalloïde s'élimine en nature par le tube digestif.
Wœhler a découvert que le foie de soufre (poly.sulfure de potassium) s'oxyde dans l'économie, car les urines contiennent alors beaucoup de sulfate. Il en est de même des autres sulfures solubles. Si la dose est faible, l'oxydation est complète ; si elle est forte, ces composés s'éliminent partiellement à l'état de sulfures.
Hyposulfites et sulfites. Kletzinsky a trouvé que
l'hyposulfite de soude se transforme également en sulfate dans l'économie. ”

“ D'abord l'odeur sulfureuse y est très manifeste, sans fatiguer pourtant les organes; des papiers imprégnés d'acétate de plomb, des assiettes chargées de solutions acides d'azotate d'argent, ou de sels de cuivre, deviennent bruns ou noirs dans un temps plus ou moins court. Le liquide recueilli sur des vases remplis de mélanges réfrigérants, a donné par l'analyse l'indication de l'acide sulfhydrique à la fois libre et combiné, ainsi que d'hyposulfite; puis on y a retrouvé des carbonates et sulfates. ”

“ On a vanté tour à tour à ce point de vue le chlore, l'iode métallique, les sulfites et les hyposulfites, l'acide phénique, la créosote, l'acide borique, le sulfure de carbone. De ces corps antiputrides, il en est qui ne donnent que des résultats peu satisfaisants ; il en est d'autres nuisible-s pour l'individu qui les ingère, soit qu'ils irritent les voies digestives, soit qu'étant absorbés ils soient toxiques. Nous retiendrons comme les meilleurs les sulfites et hyposulfites et le sulfure de carbone, sous forme d'eau sulfo-carbonée. ”

“ M. Rabuteau a fait voir au contraire que l'oxydation de ces sels et des hyposulfites commence dès le moment qu'ils ont pénétré dans l'économie, et que si la dose est faible, on les retrouve dans l'urine et dans la salive tout entiers à l'état de sulfates.
Sulfates et hyposulfates. Les sulfates s'éliminent en nature. Il en est de même des hyposulfates (M. Rabuteau) . Toutefois, s'il s'agit des sulfates des métaux proprement dits, par exemple du sulfate de cuivre, il se produit un dédoublement comme pour les iodures, les chlorates, les bromates et lesiodates ”