Sulfuration

“ Ce serait des ovules de cryptogames, dont le temps et les circonstances opéreraient le développement ultérieur. Mais, comment expliquer la sulfuration acquise enfin par l'eau? Quelques personnes paraissent penser que les matières organiques agissent en dé-soxygénant une certaine partie des sulfates, et les convertissant en sulfure; mais cette opinion me paraît difficile à concevoir, surtout loin de toute élevation de température. ”

“ J'admets que la désulfuration du sulfure et la production du soufre libre peuvent se faire dans trois circonstances principales : 1° lorsqu'il y a dans l'eau de l'acide sulfhydrique libre qui vient se mettre en contact avec l'oxygène de l'air; 2° lorsqu'en présence d'une eau riche en sulfure il y a de l'oxygène et de la silice en excès ou de l'acide carbonique ; 3° lorsqu'avec l'air et la silice en excès ou l'acide carbonique il y a un polysulfure en même temps qu'un sulfure. Comme on le voit, la présence de l'air est indispensable pour la production du phénomène. ”

“ Toutefois, en raison de l'inégalité considérable qui existe dans la température et la sulfuration de ces eaux , elles se présentent à nous avec des propriétés médicales généralement moins accusées et une activité moins pénétrante. L'une d'elles entre autres (le Petit-Saint-Sauveur) , est si faible en thermalité et si peu riche en ingrédients minéraux, que nous aurions presque le, droit de lui refuser un pouvoir quelconque de stimulation, et de l'appeler, assez improprement peut-être, une source sédative. ”

“ Ce sont les plus importantes des eaux sulfurées et les plus nombreuses , comprenant presque toutes les sources de la région pyrénéenne.
Ces sources sont thermales, en général, à un haut degré, et leur sulfuration est ordinairement en raison de leur température. La plupart ont de 30° à 45°; quelques-unes atteignent ou dépassent 70°. Elles sont généralement très abondantes, et groupent dans quelques stations des sources très multipliées.
La plupart sont très riches en matières organiques. Elles n'exhalent d'odeur sulfureuse que par suite de leur décomposition par l'air ou les acides. ”

“ Tous les sulfures sont solides, cassants, inodores et plus ou moins fusibles. 1° Chauffés avec le contact de l'air ou du gaz oxygène, lorsqu'ils sont secs , ils s'oxydent et donnent des produits qui diffèrent suivant la nature des sulfures : ainsi les uns se changent en sulfates, d'autres en oxysulfures, d'autres en oxydes, d'autres enfin en acide sulfureux et en métal. 2° S'ils sont humides ou dissous dans l'eau, ils commencent par se transformer en sulfures sulfurés, c'est-à-dire qu'une portion de sulfure est décomposée par l'oxygène de l'air qui oxyde le métal et met le soufre en liberté ”

“ L'analyse chimique n'a-t-elle. pas démontré que les principes salins qui s'y trouvent en dissolution , sont en trop petite quantité pour donner lieu à des effets* aussi remarquables ?
Ce serait ici le lieu d'examiner s'il y a quelque différence dans la manière d'agir du principe sulfureux , quand il est à l'état d'acide sulfhydrique libre , comme dans les eaux d'Aix-en-Savoie et d'Allevard, ou lorsque le soufre se trouve combiné soit à l'état de Sulfure soit à l'état de sulfhydrate, comme dans les eaux des Pyrénées. ”

“ Ce sulfure fond avec la chaleur rouge, se dissout dans l'alcool et dans l'eau sans la colorer, mais en développant beaucoup de chaleur; quand il est divisé avec du charbon, il peut s'enflammer au contact de l'air par l'action de l'humidité atmosphérique ; c'est même la cause de l'ioflammation de plusieurs pyrophores. Une dissolution de protosulfure de potassium, exposée à l'air, absorbe peu à peu l'oxygène et passe successivement à l'état d'hyposulfite, sulfite et sulfate, sans dépôt de soufre; l'air lui rend l'oxygène que le carbone lui a enlevé. ”

“ Les sources sulfureuses sont froides ou chaudes, se décomposent vite à l'air et se troublent par la mise en liberté de soufre. Elles renferment des sulfures alcalins, surtout du sulfure de sodium ou de l'hydrogène sulfuré, ou les deux. ”

“ Il est facile, avec ce moyen , d'arriver à l'analyse des eaux sulfurées pour connaître la nature et la quantité de leurs sulfures, Pour cela, prenons comme exemples, soit une eau sulfureuse sodique , soit une calcaire, contenant par litre, sulfure de sodium Ogr,06, ou sulfure de calcium Ogr,l ; après avoir déterminé à part la proportion du soufre, on commencera par ajouter dans l'eau du chlorure de baryum en sensible excès , afin d'isoler surtout les carbonates et les silicates qui pourraient nuire à l'opération. ”

“ Dans certaines circonstances, au contact des corps poreux, il peut arriver que l'hydrogène sulfuré, dégagé dans l'air, où il livre à l'oxygène ses deux éléments, hydrogène et soufre, donne lieu à la formation d'eau et d'acide sulfurique. ”

“ Quelque longue que soit cette exposition à l'air,
il ne se forme jamais de pellicules à la surface de l'Eau, et sa transparence n'en est pas troublée, phénomènes que nous présentent celles qui renferment des sulfures.
36. Outre la perte de son principe sulfureux, l'Eau de soufre, dans son contact avec l'air, éprouve encore un changement dans la quantité relative de ses autres principes volatils dont il importe de tenir compte. En effet, cette Eau exposée à l'air, absorbe une assez grande quantité d'oxigène, ainsi qu'une petite portion d'acide carbonique, et perd du gaz azote (258) . ”

“ Parmi les eaux minérales naturelles les plus altérables, on peut citer au premier rang les eaux sulfureuses et les eaux ferrugineuses ; dans les unes et dans les autres, la lumière agit évidemment soit pour paraître y développer certaines conferves dont les germes existent dans le liquide, soit pour en séparer l'élément ferreux à l'état insoluble. Ainsi dans les premières, tantôt l'oxygène brûle complétement l'hydrogène de l'acide sulfhydrique et en précipite tout le soufre ; tantôt il agit sur le sulfhydrate pour le transformer en tout ou en partie en hyposulfate ou en polysulfure. ”

“ Le déplacement du soufre par l'oxygène résultant de la décomposition de l'eau a pour résultat la formation d'hydrogène sulfuré ; c'est ainsi que s'alimentent les sources sulfureuses qui jaillissent à la surface du globe, de même que les dégagements d'acide sulfhydrique. ”

“ Dans les savonneries où l'on consomme de la soude brute chargée de sulfures qui sont décomposés par les matières grasses ; Dans la fabrication de la soie artificielle au moment où l'on plonge les écheveaux dans un bain de sulfure de calcium ayant pour but d'enlever à la soie les dangers d'explosion et de grande inflammabilité ; Dans la fabrication du sulfure de carbone par suite de l'action du soufre sur l'hydrogène du charbon ; Dans la préparation de l'oxychlorure de plomb, du sulfure de sodium, du bleu de Prusse, du bleu d'outre-mer, du sulfocyanate d'ammoniaque. ”

“ Que l'eau contienne, en outre, des sulfates alcalins, et cette circonstance sera la cause d'une nouvelle altération-de l'eau envisagée au point de vue économique, lors même que les matières organiques ne s'y trouveraient qu'en une proportion assez faible pour ne pas l'altérer, s'il y avait absence de sulfates. Mais, ceux-ci présents, l'affinité de leur oxygène pour la partie combustible de la matière organique, et l'affinité du soufre pour le potassium, sodium ou calcium des sulfates supposés alcalins, opèrent la'conversion de ces sels en sulfures
fétides. ”

“ J’en ai trouvé non moins de 7 degrés, c’est à dire les sulfures suivants sont obtenus : 1:o KS3 (1 at. de potassium avec 2 at. de soufre) par la réduction du sulfate de potasse au moyen de l’hydrogène ou le carbone. 2:o KS4 en exposant le soufre avec excès de carbonate de potasse à une température incandescente. 3:o KS6 de même, mais à une température qui commence à rougir, ou lorsqu’on réduit le carbonate de potasse moyennant des vapeurs de sulfure de carbone. 4:o KS7, lorsqu’on réduit le sulfate de potasse moyennant le gaz hydrogène sulfuré. ”

“ Il peut provenir de la combustion ou de l’oxydation des matières organicpies sulfurées, de l’oxydation des gaz sulfureux et sulfby-driques. Ces deux acides forment une partie des émanations gazeuses des volcans et des solfatares. Le sulfure d’hydrogène se produit par l’action de CO 2 et des autres acides sur les sulfures. 11 se dégage des eaux stagnantes, des marais, des fosses d’aisances. Il est amené de la profondeur en grande quantité par certaines eaux minérales. Au contact de l’air, et en présence des corps poreux, il donne de l’acide sulfurique. ”

“ L'eau décompose les sulfures des métaux de la 2e classe : il y a formation de sulfure d'hydrogène et d'oxide métallique. L'oxigène décompose les sulfures; tantôt il en résulte du sulfate; exemple : sulfure de barium; tantôt de l'acide sulfureux et de l'oxide métallique ; exemple : sulfure d'antimoine ; enfin, certains sulfures donnent de l'acide sulfureux et le métal ; exemple : sulfure de mercure : toutes ces réactions ont lieu sous l'influence de la chaleur. Certains sulfures sont décomposés par l'oxigène, à la température ordinaire, avec ou sous l'influence de l'eau ”

“ Qu'on verse de l'acide sulfurique dans une dissolution de soude, ces deux corps se combinent en vertu de leur affinité réciproque et forment par leur union un corps appelé sulfate de soude; la combinaison est accompagnée d'un dégagement de chaleur tel qu'on ne peut tenir à la main le verre dans lequel se fait l'expérience. Nous avons vu (3) la combinaison du soufre et du cuivre s'effectuer avec production de lumière. La combustion de l'huile, du gaz de l'éclairage, donne lieu aussi à un dégagement de lumière, et nous verrons plus lard que cette combustion est un phénomène de combinaison. ”

“ Les eaux sulfureuses naturelles naissent des terrains primitifs. Elles ont rarement des sources salines dans leur voisinage. Le gaz qui s'en échappe est de l'azote pur. Elles contiennent à peine des traces de sels calcaires, et le soufre s'y trouve en général à l'état de sulfure de sodium. Presque toutes sont thermales. Leur saveur est franchement sulfureuse. Enfin elles tiennent en dissolution des quantités notables d'une substance gélatineuse et azotée qu'on appelle glairine ou barégine. ”

“ L'eau SULFUREUSE est chaude (35° à 37°) , limpide, extrêmement pure, de saveur douceâtre non désagréable, d'odeur légèrement sulfureuse. La minéralisation totale est faible (0 gr. 736) , comprenant des carbonates de chaux (0 gr. 096) et de magnésie (0 gr. 16) ; du sulfate de chaux (0 gr. 026) , du chlorure de sodium (0 gr. 294) ; du fer, de la silice (0 gr. 03) ; des gaz : hydrogène sulfuré libre (0 gr. 02) , acide carbonique libre (0 gr. 096) .
La radio-activité des sources sulfureuses est très prononcée : 0,35 pour l'eau des Templiers ”

“ FOURCROY.
6° Acide sulfureux liquide. La dissolution de ce
gaz acide ne produit sur l'eau de soufre aucun changement sensible. (BONJEAN) .
Précipité immédiat
de soufre hydraté, blanc opalin, lactescent. (A. DUPASQUIER) .
A l'instant du mélange,
mélange, se forme un précipité de couleur blanche opaline ; bientôt l'eau prend la blancheur et l'opacité du lait. (FOURCROY) .
7° Teinture d'iode. L'eau perd son odeur
sulfureuse sans devenir lactescente. ( A. DUPASQUIER et PÉROUSE) .
L'eau perd son odeur
d'hydrogène sulfuré et devient laiteuse. ”

“ La séparation complète du sulfure de carbone et du gaz de l'éclairage est un problème qui n'a pas encore reçu une solution tout à fait satisfaisante. Tandis qu'il est très-facile de se débarrasser de l'hydrogène sulfuré au moyen du peroxyde de fer (voyez le chapitre sur l'acide sulfurique) , au point que le gaz de Londres n'en renferme jamais, ou tout au plus des traces à peine appréciables; par contre, ce gaz contient toujours du sulfure de carbone, dont la proportion de soufre, d'après des expériences faites en 1859 et 1860 par le rapporteur (4) ,
(1) Rapport des Jurys, p. ”

“ Étudier l'actiou des eaux et de l'air atmosphérique sur les affleurements d'un gîte sulfuré revient à étudier les changements chimiques que peuvent opérer des eaux qui contiennent de l'oxygène, de l'acide carbonique, divers acides organiques, du chlorure d'ammonium et de l'hydrogène sulfuré. Nous savons que les autres gaz contenus dans l'air sont d'une paresse chimique absolue. ”

“ Dans tous les procédés passés en revue jusqu'à présent, nous avons supposé que l'acide sulfureux dérive de la combustion du soufre par l'oxygène atmosphérique. Mais on peut obtenir l'acide sulfureux par d'autres moyens; on peut le produire par l'oxydation de beaucoup de sulfures métalliques natifs, sulfure de fer (pyrites ferrugineuses) , sulfure de cuivre (pyrites cuivreuses) , ou paT la décomposition, sous l'influence d'agents appropriés, de quelques-uns des sulfates métalliques natifs, le sulfate de chaux (gypse) , ou sulfate de baryte (spath pesant) . ”

“ B. L'action sudorifique du principe sulfureux, indépendante de celle du calorique, n'est pas plus douteuse que l'action stimulante; elle
479 est démontrée par la disposition aux sueurs qu'oïl remarque chez les malades soumis au traitement thermal par les eaux sulfureuses, disposition bien plus marquée alors que lorsqu'on use d'une eau simplement saline. M. le docteur Pérouse a remarqué, dans l'établissement d'Allevard, que la sueur des malades avait le plus souvent une odeur sulfureuse approchant de celle du soufre brûlé ou de l'acide sulfureux, mais infiniment plus faible. ”

“ Lorsque la croûte formée par le résidu s est délayée, elle forme un liquide visqueux, et les substances insolubles dans l'eau, telles que le charbon , le sulfure de cuivre , etc. , se reconnaissent alors à leur couleur noire. Pendant que la dissolution a lieu, le sulfure potassique s'oxide en décomposant l'eau, il se forme du sulfate de potasse, et
l'hydrogène provenant de l'eau se combine avec une partie du soufre pour former du sulfide hydrique ”

“ Quelquefois le sulfate de soude est transformé par la calcination avec du carbone en sulfure de sodium, qu'on dissout ensuite dans de l'eau, et qu'on expose à l'action du gaz acide sulfureux, qui le convertit en hyposulfite. ”