Fluorure

“ Lorsque l'acide fluorhydrique a été rendu conducteur par l'addition d'une petite quantité de fluorhydrate de fluorure de potassium, on obtient au pôle positif le dégagement d'un gaz enflammant à froid l'iode, le phosphore, l'arsenic, le silicium cristallisé. Ce gaz, que M. MOISSAN s'est assuré n'être ni un perfluorure d'hydrogène, ni un mélange. d'acide fluorhydrique et d'ozone, est le fluor, dont tant de savants éminents avaient, sans y réussir, tenté l'isolement.
En réalisant cette découverte, M. MOISSAN venait de résoudre l'un des problèmes les plus difficiles de la chimie moderne. ”

“ L'acide hydrofluosilicique, qu'on obtient par la calcination d'un mélange de sable, d'argile et de spath fluor, et par la condensation du produit dégagé dans l'eau, sert à précipiter une solution de sel marin. En exposant le fluosilicate de soude qui en résulte à une température rouge sombre, on le transforme en fluorure de sodium. La condensation des produits volatils fournit une quantité additionnelle d'acide hydrofluosilicique. On fait bouillir le fluorure de sodium avec de la craie, et l'on obtient du carbonate de soude et du fluorure de calcium. ”

“ Dans les recherches où il avait été possible de produire une petite quantité de ce radical des fluorures, le platine ou l’or des vases dans lesquels se faisait la réaction était profondément attaqué. Il s’était formé dans ce cas des fluorures d’or et de platine. Le verre avait été attaqué aussi, avec formation de fluorure de silicium et dégagement d’oxygène.
Davy a varié beaucoup les conditions de ses expériences. Il a répété l’action du chlore sur un fluorure métallique dans des vases de soufre, de charbon, d’or, de platine, etc. ; il n’est jamais arrivé à un résultat satisfaisant. ”

“ Quelques photographes ont attribué une extrême sensibilité à l'addition des fluorés alcalins dans le collodion ou le papier; on pourrait le nier, en s'appuyant sur le témoignage constant des chimistes qui ne parlent que du fluorure soluble; mais l'existence du fluorure insoluble change tout à fait la question et prête un grand intérêt à l'étude attentive de ces composés qui, employés convenablement, peuvent amener un progrès inattendu. L'acétate de plomb neutre, ajouté au collodion pharmaceutique, m'a présenté exactement le même résultat que le fluorure de sodium ”

“ Si on l’a déposé d’abord du côté par lequel a lieu l’entrée des vapeurs, c’est vers l’extrémité opposée de l’appareil qu’on le trouve accumulé à la fin du travail. L’explication de ces faits intéressans se présente pour ainsi dire d’elle-même à l’esprit quand on connaît les propriétés chimiques de l’acide fluorhydrique; on peut la résumer comme il suit : l’acide, en pénétrant dans le tube, attaque les premières particules d’oxyde qu’il rencontre et les transforme en un fluorure volatil; puis, le fluorure ainsi produit, se décomposant bientôt à son tour, régénère un peu plus loin l’oxyde ”

“ Pfaundler [18] , qui a repris ces expériences, regarde le gaz obtenu comme un mélange de fluorure de silicium et d’oxygène.
Pour terminer cet historique déjà bien long, je rappellerai aussi les recherches si intéressantes de M. Guntz [19] sur la chaleur de neutralisation de l’acide fluorhydrique en présence des bases, et sur la chaleur de formation des fluorures.
↑ H. Moissan, Sur la préparation et les propriétés du trifluorure de phosphore (Annales de Chimie et de Physique, 6e série, t. VI, p. 433 et 468) . ”

“ Dans le cas où l’acide renfermait une petite quantité d’eau, la décomposition électrolytique de ce dernier liquide se produisait seule, et, lorsque l’eau avait disparu, l’acide fluorhydrique arrêtait toute conductibilité. Ces expériences avaient été reprises et vérifiées par M. Gore.
Dans une deuxième série de recherches, M. Gore [15] étudie avec beaucoup de détails le fluorure d’argent, l’électrolyse de ce fluorure fondu et l’action que ce composé exerce sur différents métalloïdes. ”

“ FLUORURE D'ARGENT = AgFl. (Chim.) § 1. On obtient le fluorure d'argent en dissolvant de l'oxyde ou du carbonate d'argent (207) dans l'acide fluorhydrique.
Ce composé est très-soluble dans l'eau.
Il se décompose en partie par l'évaporation; il est inaltérable à la
lumière, et se décompose par la chaleur ”

“ Si l’on fait plonger des fils de platine amenant le courant de 10 éléments Bunsen dans du fluorhydrate de fluorure de potassium, maintenu liquide dans une capsule de platine, on voit les gaz se dégager en abondance à chaque pôle, et, lorsqu’ils sont en contact, produire aussitôt, même à l’obscurité, une petite détonation. ”

“ Nous absorbons en général le chlore, à l'état de chlorure de sodium le fluor, à l'état de fluorure de calcium en petite quantité dans le lait, le sang, les céréalès le phosphore, à l'état de composés organiques tels que la légumine, la lecithine, et aussi sous forme de phosphates alcalino-terreux; le soufre est assimilé avec la matière organique albuminoïde et à l'état de sulfates le silicium à l'état de silice.
Le fer, si nécessaire à la constitution du sang et de la chair musculaire, existe en petite quantité dans tous nos aliments. ”

“ Seule, l'électrolyse de certains composés du fluor était susceptible de fournir des réactions s'effectuant à basse température et devant peut-être, par conséquent, permettre sa mise en liberté. L'électrolyse avait déjà été utilisée par différents savants, DAVY, KNOX, GORE, FRÉMY; mais elle avait porté ou bien sur des corps hydratés, ou bien sur des corps fondus, c'est-à-dire à une température élevée.
Le premier corps auquel s'adressa M. MOISSAN fut le fluorure
d'arsenic, composé liquide qui devait se dédoubler en arsenic solide et en fluor vraisemblablement gazeux. ”

“ Le fluorure, qui donne une extrême sensibilité aux préparations des glaces albuminées, est d'un emploi très-difficile lorsque les glaces sont préparées par les moyens précédemment décrits, ce corps soulevant l'albumine de la glace, et compromettant souvent le résultat. ”

“ On sait seulement qu'il est, après l'oxygène, le plus électro-négatif de tous les autres corps, puisque toutes ses combinaisons, exposées à l'action de la pile, donnent toujours lieu, au pôle positif, à la formation d'un fluorure par la combinaison du fluor avec le fil conducteur. ”

“ Si cette action de l’étincelle dure plusieurs heures, la décomposition se ralentit. Le fluorure de silicium formé n’est pas détruit par l’étincelle, il entrave l’expérience et vient la limiter.
J’ai réalisé aussi cette expérience à laquelle avait songé Humphry Davy : faire brûler un fluorure de phosphore dans l’oxygène. Un mélange de 4vol de trifluorure de phosphore et de 2vol d’oxygène placé dans une éprouvette de verre sur la cuve à mercure est traversé par une étincelle d’induction. Une violente détonation se produit ”

“ Le fluorure de potassium et les fluorures en général, étant d'une préparation assez difficile, sinon dangereuse, il est préférable de les acheter : on les trouve dans le commerce, généralement assez purs. ”

“ Ac. des Sc.,x, 1831,.
607-624) .P. HÉGER.
FLUORESCENCE. - Voyez Lumière.
FLUOR. FLUORURES. — Le fluor (FI) est un corps simple, très difficile à isoler de ses combinaisons, à cause de ses affinités énergiques. Après les essais répétés et plus ou moins infructueux de DAVY, KNox et quelques autres, MOISSAN a pu le préparer pur par l'électrolyse à basse température (1885) . C'est un gaz coloré en jaune,, qui attaque le verre et le platine. Poids atomique : 19,05. Point d'ébullition du fluor liquéfié : — 185°. Densité : 1,265. ”

“ Lorsque l’on soumet à un courant électrique intense le fluorure d’arsenic non rectifié, en même temps que l’arsenic se dépose, il se dégage d’une façon continue un corps gazeux n’agissant pas sur le silicium amorphe ou cristallisé, et ne décomposant pas l’iodure de potassium sec ou en solution. ”

“ Le fluorure de bore est un gaz incolore, le plus fumant de tous les gaz connus, d'une odeur piquante, très-acide, éteignant les corps en combustion,en colorant la flamme en vert; c'est le gaz le plus soluble dans l'eau que l'on connaisse : ce liquide dissout 700 fois son volume de gaz fluoborique : aussi, mis en contact avec les matières organiques, il les carbonise instantanément, en déterminant l'hydrogène et l'oxigène qu'elles contiennent à former de l'eau, pour se combiner avec ce dernier. Sa densité est égale à 2, 3. Il est indécomposable par la chaleur. ”

“ On chauffe très modérément, en évitant de faire fondre la cire, le fond du creuset de façon à provoquer l'action de l'acide sur le fluorure, et on laisse agir pendant un certain temps sur le verre les vapeurs qui se dégagent. ”

“ Lorsque ce fluorure était placé dans le tube à essai en platine, on entourait ce dernier, ainsi que le petit réfrigérant, de glace pilée. On faisait passer ensuite dans tout l’appareil un courant d’azote pur et sec, puis on fermait en l’écrasant le premier petit tube de platine, et l’appareil était prêt à fonctionner.
Si l’on emploie un courant de 70 à 90 éléments Bunsen, la décomposition est continue. ”

“ L’expérience dure une heure. On laisse ensuite refroidir l’appareil ; on ferme avec soin les tubes qui ont permis l’arrivée et la sortie de la vapeur d’eau, puis on transvase sur la cuve à mercure le gaz produit. Ce dernier est formé en grande partie de fluorure de silicium ; cependant quelques-unes de ses propriétés peuvent laisser croire qu’une trace de fluor a pu échapper à l’action du verre. Ce gaz attaque, en effet, légèrement le mercure lorsqu’il vient d’être préparé. ”

“ Même en agissant sur des fluorures secs, dans une atmosphère de chlore, de brome ou d’iode, nous aurons plutôt des composés ternaires que du fluor libre. Ce point a été nettement mis en évidence par M. Fremy. Et le Mémoire de ce savant comportait un si grand nombre d’expériences, qu’il semble avoir découragé les chimistes, arrêté l’essor de nouvelles études. Depuis 1856, date de la publication du Mémoire de M. Fremy, les recherches sur l’acide fluorhydrique et sur l’isolement du fluor sont peu nombreuses. ”

“ Du pentafluorure de phosphore entièrement absorbable par l’eau et bien exempt de fluorure de silicium est introduit dans l’appareil ; on dispose les fils de platine dans l’axe de l’éprouvette, de telle sorte que l’étincelle ne touche pas la paroi de verre, puis, au moyen d’un fil de platine, on fait passer au milieu du gaz un morceau de potasse fondue au creuset d’argent, afin d’enlever les dernières traces d’humidité qui pourraient provenir de la manipulation de l’appareil. ”

“ A chaudière ; — TT, tuyaux de circulation de l'eau dans le sens des flèches.
Il importe encore que la culture employée soit exempte de vibrions butyriques. Pour plus de sûreté, M. Jacquemin ajoute, par hectolitre de liquide, un gramme d'acide
fluorhydrique, ou une quantité correspondante de fluorure soluble, ou encore de l'acide phénique, ou tout autre antiseptique ayant la propriété d'empêcher l'évolution des bactéries étrangères en respectant le ferment lactique. ”

“ Ainsi le fluor se substituant au chlore de l'acide chlorhydrique forme de l'acide fluorhydrique; le potassium se substituant à l'hydrogène forme le chlorure, le fluorure, le bromure, l'iodure de potassium, etc.
2e typo Ean. En doublant la formule en équivalents do l'eau HO, on obtient H20', qui, d'après les recherches entreprises dans ces dernières années, principalement en chimie organique, serait la vraie formule chimique de l'eau. L'eau, ainsi formulée, devient un type moléculaire auquel se rapportent tous les oxydes et les acides minéraux ou organiques. ”

“ Passons maintenant aux principes minéraux acides que nous apportent les aliments.
Chlore, fluor, brome, iode. — Ces éléments nous viennent en partie (et le chlore principalement) du sel marin dont nous avons montré plus haut le rôle important. Le fluor nous arrive surtout par les eaux potables, probablement à l'état de fluorures alcalins; le brome et l'iode semblent entrer dans la constitution de nucIéo-protéïdes bromées et iodées, comparables à celles que l'on rencontre dans la glande thyroïde ou dans l'iodo-spongine. ”

“ La fluoroscopie est applicable à l'examen des viscères; elle permet de suivre sur l'é- cran les mouvements du voile du palais pendant la parole, de découvrir les lésions pulmonaires et peut servir au diagnostic précoce de la tuberculose (Bouchard) ; elle révèle les plaq ues athéromateuses de l'aorte, les tumeurs viscérales, etc. — V. Lorgnette humaine.
Fluorure d'argent. — Corps qui se présente sous la forme d une masse hygroscopique, brillante, d'un brun noirâtre, très soluble dans l'eau.
Son action caustique égale celle du nitrate d'argent. ”

“ Quand j’ai eu constaté sur de nombreux exemples que le corps fluorescent est détruit par la lumière qui le fait briller, j’ai supposé que la fluorescence était peut-être le signe d’une transformation chimique et que les molécules de corps fluorescent n’émettent aucune fluorescence tant qu’elles sont intactes. ”

“ La nature nous offre l'acide fluorique tout formé dans le spath fluor, spath phosphorique ou fluate de chaux: il y est combiné avec la terre calcaire, & forme un sel insoluble.
Pour obtenir l'acide fluorique seul & dégagé de toute combinaison, on met du spath fluor ou fluate de chaux dans une cornue de plomb; on verse dessus de l'acide sulfurique, & on adapte à la cornue un récipient également de plomb, à moitié rempli d'eau. On donne une chaleur douce, & l'acide fluorique est absorbé par l'eau du récipient, à mesure qu'il se dégage. ”