Acide fluorhydrique

“ Lorsque l'acide fluorhydrique a été rendu conducteur par l'addition d'une petite quantité de fluorhydrate de fluorure de potassium, on obtient au pôle positif le dégagement d'un gaz enflammant à froid l'iode, le phosphore, l'arsenic, le silicium cristallisé. Ce gaz, que M. MOISSAN s'est assuré n'être ni un perfluorure d'hydrogène, ni un mélange. d'acide fluorhydrique et d'ozone, est le fluor, dont tant de savants éminents avaient, sans y réussir, tenté l'isolement.
En réalisant cette découverte, M. MOISSAN venait de résoudre l'un des problèmes les plus difficiles de la chimie moderne. ”

“ Si on l’a déposé d’abord du côté par lequel a lieu l’entrée des vapeurs, c’est vers l’extrémité opposée de l’appareil qu’on le trouve accumulé à la fin du travail. L’explication de ces faits intéressans se présente pour ainsi dire d’elle-même à l’esprit quand on connaît les propriétés chimiques de l’acide fluorhydrique; on peut la résumer comme il suit : l’acide, en pénétrant dans le tube, attaque les premières particules d’oxyde qu’il rencontre et les transforme en un fluorure volatil; puis, le fluorure ainsi produit, se décomposant bientôt à son tour, régénère un peu plus loin l’oxyde ”

“ On lave à l’acide chlorhydrique concentré ordinaire, puis à l’eau distillée jusqu’à disparition de la réaction acide, ensuite avec une solution très diluée de soude et enfin de nouveau à l’eau. On sépare la lignine du quartz par débourbage, lave à l’alcool et l’éther, sèche à 105° et pèse.
On réunit, par ailleurs, filtrat et eaux de lavage; on dilue à 10 fois et on porte à l’ébullition pendant une heure : s’il y a eu des fractions de lignine entraînées en solution, elles précipitent.
H. — METHODE DEWIECHERT A L'ACIDE FLUORHYDRIQUE (31) (60)
1. ”

“ Quand les acides sont gazeux, leurs dissolutions s'affaiblissent au contraire en perdant de l'acide avec un peu d'eau. Il faut excepter dans ce dernier cas les acides fluoborique , fluorhydrique, chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique, qui sont moins volatils que l'eau. — Acides organiques. Parmi les acides organiques, il en est qui sont formés de carbone et d'oxygène ; d'autres qui sont formés de carbone, d'hydrogène et d'oxygène ”

“ Avec les quantités de spath fluor et d'acide sulfurique indiquées, on obtient 50 à 55 kilogrammes d'acide fluorhydrique à 40°. Suivant E. Péligot, dans la cristallerie de Saint-Louis, on fabrique cet acide en chauffant jusqu'au rouge sombre dans une cornue en fonte un mélange de 100 kilogrammes de fluorure de calcium en poudre, de 170 kilogrammes de sulfure de calcium 2 et de 200 kilogrammes d'acide sulfurique à 60° B. L'acide qui prend naissance est condensé dans un serpentin en plomb plongeant dans l'eau froide et conservé pour l'usage dans des flacons en gutta-percha ou en plomb. ”

“ Il varie ses expériences, modifie ses appareils et les difficultés ne font que l’encourager à poursuivre son étude.
Deux faits importants se dégagent tout d’abord de ses travaux : l’un qui est entré immédiatement dans le domaine de la Science ; l’autre qui semble avoir frappé beaucoup moins les esprits.
Le premier, c’est la préparation de l’acide fluorhydrique anhydre, de l’acide fluorhydrique pur. Jusqu’aux recherches de M. Fremy, on avait ignoré l’existence de l’acide fluorhydrique vraiment privé d’eau. ”

“ Le fluorhydrate doit être également pur et ne laisser non plus aucun résidu par calcination dans une capsule de platine.
La matière préparée comme pour l'attaque par la chaux est arrosée de 6 à 8 centimètres cubes d'acide fluorhydrique fumant ; ou délaye au moyen d'une spatute de platine, puis
on laisse digérer a chaud pendant une demi-heure a une heure en agitant de temps à autre. ”

“ Le tube en U est fixé au moyen d’un bouchon de liège dans le vase de verre cylindrique et, jusqu’au moment de l’introduction de l’acide fluorhydrique, les tubes abducteurs sont reliés à des éprouvettes desséchantes contenant de la potasse fondue. On fait enfin arriver le chlorure de méthyle, que l’on maintient en ébullition tranquille, c’est-à-dire à -23°. Une température plus faible de -10°, par exemple, est insuffisante ; les gaz dégagés à chaque pôle sont alors noyés dans un excès de vapeurs acides. ”

“ FLUORURE D'ARGENT = AgFl. (Chim.) § 1. On obtient le fluorure d'argent en dissolvant de l'oxyde ou du carbonate d'argent (207) dans l'acide fluorhydrique.
Ce composé est très-soluble dans l'eau.
Il se décompose en partie par l'évaporation; il est inaltérable à la
lumière, et se décompose par la chaleur ”

“ La nature nous offre l'acide fluorique tout formé dans le spath fluor, spath phosphorique ou fluate de chaux: il y est combiné avec la terre calcaire, & forme un sel insoluble.
Pour obtenir l'acide fluorique seul & dégagé de toute combinaison, on met du spath fluor ou fluate de chaux dans une cornue de plomb; on verse dessus de l'acide sulfurique, & on adapte à la cornue un récipient également de plomb, à moitié rempli d'eau. On donne une chaleur douce, & l'acide fluorique est absorbé par l'eau du récipient, à mesure qu'il se dégage. ”

“ Rien n'est plus aisé, d'après les principes posés dans le Chapitre précédent, que d'établir une nomenclature méthodique des acides: le mot acide sera le nom générique; chaque acide sera ensuite différencié dans le langage comme il l'est dans la nature, par le nom de sa base ou de son radical. Nous nommerons donc acides en général, le résultat de la combustion ou de l'oxygénation du phosphore, du soufre & du charbon. Nous nommerons le premier de ces résultats acide phosphorique, le second acide sulfurique, le troisième acide carbonique. ”

“ Lorsqu'on ajoute à leur solution aqueuse un acide organique, par exemple de l'acide acétique, il se forme un acétate et de l'acide sulfo-conjugué libre ; mais cet acide libre n'est pas décomposé à l'ébullition, en présence de l'acide acétique. — Lorsqu'on ajoute à leur solution aqueuse un acide minéral, par exemple de l'acide chlorhydrique, ils sont décomposés : à froid, en chlorure et acide sulfo-conjugué libre ; à la température d'ébullition, l'acide sulfo-conjugué libre est décomposé; il se forme alors, par fixation d'une molécule d'eau, de l'acide sulfurique et un phénol. ”

“ S'il est vrai que cet acide, lorsqu'il est concentré, détermine souvent au pourtour de la bouche, des lèvres, et même des mains, des taches grisâtres et quelquefois noires, d'autres acides concentrés, tels que les acides azotique, chlorhydrique, acétique, phosphorique, peuvent également les produire, parce que cet effet résulte de la désorganisation du tissu, de la formation de l'eau aux dépens de l'oxygène et de l'hydrogène de ce tissu, et que dès lors on ne concevrait pas pourquoi tout autre acide concentré et avide d'eau que l'acide sulfurique ne se comporterait pas de même. ”

“ Lorsqu’on se sert des acides nitrique ou muriatique concentrés pour la conversion de l’acide acétique en éther acétique, il en faut plus que d’acide sulfurique, et d’autant plus qu’ils sont plus étendus d’eau. ”

“ Quels moyens la théorie des ions fournit-elle pour en juger ?
En chimie ordinaire, — comme dans la vie ordinaire, — la force se juge par le résultat de la lutte. Un acide est plus fort qu’un autre lorsqu’il chasse celui-ci de ses sels, ou lorsqu’il neutralise, à concentration égale, une plus grande proportion de base. Le degré d’acidité s’apprécie donc par la quantité de base nécessaire à la neutralisation. ”

“ Il n’existe pas d’autres produits ou, seulement pour les acides industriels, en quantités si minimes que leur détermination n’est pas possible. C’est pour cela que l’acide acétique — abstraction faite d’autres propriétés qualitatives — est toujours vendu sur la base d’une teneur déterminée en acide acétique, pour la détermination de laquelle différents moyens peuvent être employés. ”

“ La plupart des acides se combinent avec une portion d’eau sans laquelle ils ne peuvent exister en état de liberté, et cette portion d’eau contient une quantité d’oxygène égale à celle qu’on trouve dans les bases salines qu’il faut pour la saturation de ces acides ; l’acide sulfurique, l’acide muriatique et l’acide nitrique en donnent des exemples très connus. ”

“ A peine l'acide fluorique est-il en contact avec le verre qu'il le dépolit s'échauffe fortement, bout, disparoît, et se réduit en gaz fluorique silicé ordinaire dont on connoît bien la plupart des propriétés. On met facilement ces résultats en pleine évidence. A cet effet, on mêle ensemble dans un tube de plomb cinquante grammes de fluate de chaux pur, et soixante-dix à quatre-vingt grammes d'acide sulfurique concentré ”

“ L'acide phosphorique est un acide très fixe, il ne se volatilise qu'à une température très élevée, et en présence du charbon il se réduit en donnant de l'oxyde de carbone, de l'acide carbonique et du phosphore. ”

“ Cet acide est solide, hydraté, incolore, inodore, cristallisable, d'une saveur acide, très-soluble dans l'eau ; il est transformé, par la chaleur, en hydrogène phosphore et acide phosphorique.
L'acide phosphoreux est avide d'oxigène; aussi, en contact avec les matières organiques, il les désoxigène. Chauffé avec du carbone, il y a formation d'oxide de carbone, et le phosphore est mis en liberté. ”

“ L'action des acides peut seule accuser la différence. Enfin les raies surnuméraires qui surgissent sous l'influence d'un acide organique ou d'une faible quantité d'acide chlorhydrique ont des caractères bien différents de celles qui se produisent par l'addition d'un excès d'acide minéral. ”

“ Il nous paroît qu'à diverses époques de l'opération, il y a un peu d'eau et d acide sulfurique décomposés. L'oxigène de ces deux corps se combine avec le plomb et l acide fluorique ; et de là résultent du fluate de plomb, de l'acide sulfureux et de l'hydrogène sulfuré : mais ces deux derniers corps doivent se décomposer quand ils sont en contact l'un avec l'autre, et de là le soufre qu on obtient. Ces produits sont en si petite
quantité, que la pureté de l acide fluorique n'en est point sensiblement altérée. ”

“ Quel que soit le volume de ces calculs, tant qu'ils sont encore transparents ou demi-transparents sous le microscope, traités par l'acide chlorhydrique ou par l'acide acétique, ils ne font que devenir un peu plus pâles sans qu'il y ait dégagement de gaz. Ce dernier acide les gonfle et les ramollit. Ce n'est que lorsqu'ils sont devenus opaques que l'emploi de ces réactifs produit un dégagement gazeux et les attaque comme ils le font lorsqu'il s'agit de concrétions de phosphate et de carbonate de chaux ou de magnésie, sels dont ils s'incrustent parfois un peu. ”

“ Plus une solution, plus un liquide est acide, plus le chiffre de l'exposant d'hydrogène s'abaisse : pour une solution acide normale d'acide chlorhydrique, on a une valeur d'exposant hydrogène, ou PH, voisine de 0. ”

“ Les acides se combinent facilement avec l'eau, mais ils s'emparent aussi rapidement de quelque substance saline, terreuse ou métallique, de sorte que les eaux acidules ou gazeuses n'offrent presque jamais l'acide libre. ”

“ Les acides étendus ou les sels acides agissent à la manière de l'eau. Les alcalis ou les sels alcalins dissolvent à l'autoclave de fortes proportions de la silice du verre. Les phosphates en particulier donnent de nouvelles combinaisons et ne se dissocient pas en phosphates plus ou moins basiques, comme on l'a prétendu, car l'acétate de soude ne prévient pas la formation du précipité et l'acide acétique ne le redissout pas. ”

“ Lorsque cet acide est pur, il est sous la forme de gaz d'une odeur piquante, et sa densité est de 1,25. Dissous dans l'eau, il forme l'acide chlorhydrique ou muriatique du commerce. Un volume d'eau à 0 degré dissout 500 volumes de gaz acide chlorhydrique, mais
à la température de + 20 degrés, l'eau n'en dissout plus que 460 volumes. ”

“ Il se saponifie avec la potasse, se dissout dans les acides minéraux affaiblis, ainsi que dans l'acide acétique, d'où les alcalis le précipitent sans altération.
L'acide sulfurique le dissout en le noircissant; si l'on y ajoute de l'eau, il se précipite en flocons jaunâtres. L'acide nitrique, aidé de l'action de la chaleur, le décompose et le convertit en acide acétique et en une substance amère. ”

“ D'une autre part, l'eau joue un rôle tout-à-fait passif dans les réactions des acides sur les oxides, au moins en ce qui concerne le phénomène de la saturation ; en d'autres termes, un gramme d'un acide quelconque, d'acide sulfurique anhydre par exemple, se combine toujours avec la même quantité d'oxide, soit qu'on s'en serve immédiatement dans cet état, soit qu'on le dissolve préalablement dans telle ou telle quantité d'eau que l'on voudra. Lors donc qu'on
aura à déterminer la force réelle d'un acide, on commencera par mesurer exactement la proportion d'alcali que cet acide pourra saturer ”

“ Les acides sont des composés dissociables par l’électrolyse et ayant tous comme ion positif l’hydrogène. Cette propriété leur appartient et n’appartient qu’à eux : elle peut servir à les définir. Un corps est un acide toutes les fois que sa solution aqueuse contient des ions hydrogène chimiquement libres. — De la même manière, une base ou alcali se définit un corps composé dont la solution aqueuse contient des ions oxhydrile (OH) en liberté. L’acidité a pour signe la présence des cations H ; l’alcalinité a pour signe la présence des anions OH. Mais l’acidité a ses degrés ”

“ Si l’eau seule suffit pour enlever un acide à la matière caseuse, il n’en est point de même lorsque c’est avec l’albumine qu’il est uni : alors on peut multiplier les lavages aqueux presqu’à l’infini, et toujours on trouvera acide ce qui n’aura point été dissous. ”