Oxyde de chrome

“ L'acide chromique se trouve dans la nature, combiné avec l'oxyde de plomb; il existe aussi dans le rubis spinelle. Il cristallise en prismes de couleur rouge purpurine (caractère essentiel) plus pesants que l'eau, doués d'une saveur acre, styptique, et attirant l'humidité de l'air. Il se dissout très bien dans l'eau , à laquelle il communique sa saveur, sa couleur, et la propriété de rougir fortement l'infusum de tournesol. L'alcool froid le dissout à merveille; à chaud il se produit de l'acide formique, de l'éther et de l'oxyde de chrome. ”

“ Par une ébullition prolongée, l'alumine et l'oxyde de fer se précipitent, tandis que l'acide chrômique, qui s'est formé, reste en dissolution. Si l'on a à séparer l'oxyde de chrôme d'avec la chaux, la magnésie, le zinc, le nickel, le cobalt et le manganèse, on peut également oxyder avec le chlore, et, lorsque la réaction est achevée, on précipite l'acide chrômique avec l'acétate de plomb ou de baryte. ”

“ La préparation mère qui peut ensuite servir à engendrer toutes les autres est celle du chromate de potasse. Celui-ci s'obtient à l'aide d'un minerai appelé fer chromé oumine de chrome. Il se présente sous la forme de masses noires, d'une grande dureté, mais qui, en raison de leur structure cristalline, peuvent être divisées encore assez facilement. C'est, en général, un mélange de sesquioxyde de chrome, de protoxyde de fer, d'alumine, d'oxyde de manganèse, de magnésie et de silice. ”

“ Il avait déjà montré que c'était à un oxyde de ce métal que l'émeraude doit sa coloration verte, mais un même composé ne peut produire deux colorations aussi dissemblables que le vert et le rouge, et il arrive ainsi à reconnaître que ces deux colorations sont dues à des degrés d'oxydation différents du chrome et que ces deux oxydes peuvent être utilisés pour colorer les verres, les émaux, la porcelaine. ”

“ Ce produit benzoylé n’est pas azoté.
CHAPITRE XIX
TECHNIQUE DE LA TEINTURE
I. Mordant de chrome pour soie. — Préparation. — 1° On précipite l’alun de chrome ou le sulfate de chrome par le carbonate de soude ;
2° On recueille sur une toile l’hydrate de chrome formé. Il contient 60 à 70 p. 100 d’eau quand il est égoutté ;
3° On dissout l’hydrate de chrome dans l’acide acétique ordinaire courant à 8° ;
4° On sépare l’oxyde de chrome en excès par filtration et on peut l’employer tel quel. On obtient un mordant plus fort en saturant par le carbonate de soude sec (sel Solvay) . ”

“ Mais, dans ce cas, on doit évaporer complétement l'esprit-de-vin et dissoudre dans l'eau le résidu salin. Le chrômate de potasse ou l'acide chrômique est un moyen d'oxydation énergique pour les sels de protoxyde de fer, lorsque ceux-ci se trouvent en solution acide. 2 équivalents d'acide chrômique abandonnent 3 équivalents d'oxygène et il reste 1 équivalent d'oxyde de chrôme zCr03 = Cr203 + 30. Ces 3 équivalents d'oxygène peuvent transformer 6 équivalents de protoxyde de fer en 3 équivalents de peroxyde du même métal: 6FeO+30=3Fe2O3. ”

“ Parmi ses composés oxygénés, les principaux sont le sesquioxyde de chrome et l'acide chromique. Le sesqui- oxyde de chrome, amorphe ou cristallisé, est d'une magnifique couleur verte destinée à colorer les verres, les émaux, les pâtes céramiques, etc... Les sels de sesquioxyde de chrome sont verts ou violets, suivant qu'on les prépare à chaud ou à froid. Dans la peinture à l'huile, on emploie depuis très longtemps un vert de chrome, dit vert Pannetier, du nom de son inventeur: c'est la couleur verte qui se conserve le plus longtemps. Ces
produits sont toxiques ”

“ FLUX DÉCAPANT. — La principale difficulté de l'opération provient de la formation d'oxyde de chrome, qui est irréductible au chalumeau ; on observe, lorsqu'on exécute une soudure sur aciers inoxydables à haute teneur en nickel ou en chrome sans certaines précautions particulières, que le traversé n'est pas aisé à obtenir ; on constate qu'une pellicule d'oxyde de chrome s'interpose obstinément entre les bords à réunir ; si on insiste pour réaliser néanmoins la pénétration, on est amené à surchauffer le métal et à faire d'autre part des trous qu'il est presque impossible de boucher. ”

“ Il se rencontre dans la nature, en combinaison avec
le fer et l'oxygène, à l'état de fer chromé, et en combinaison avec le plomb et l'oxygène, sous forme de plomb chromaté ou crocoïde. C'est lui qui donne à l'émeraude sa belle couleur. — Il forme avec l'oxygène deux bases salifiables, le protoxyde [Cr 0] et le sesquioxyde [Cr203] , et un acide, l'acide chromique (Voy. ci-après) . Les sels de protoxyde sont rouges; ceux de sesquioxyde sont verts, bleus ou violets. Ces derniers sont les plus communs. — Le chrome a été découvert en 1797 par Vauquelin. CHROME OXYDÉ NATUREL. Voy. ”

“ Presque tous les chromates sont le produit de l'art; on ne trouve dans la nature que le chromate de plomb, un chromate double de cuivre et de plomb , et un chromate double de magnésie et d'alumine. Ils sont colorés en jaune ou en rouge. La plupart de ceux des cinq dernières classes sont décomposés par le feu ; l'acide chromique se trouve transformé en oxygène et en protoxyde de chrome vert (caractère essentiel) . Ceux de potasse, de soude, d'ammoniaque, de chaux, de strontiane, de magnésie, de nickel et de cobalt, sont solubles dans l'eau : les autres sont insolubles. ”

“ Il est susceptible de s'unir au fer, comme on peut s'en assurer en chauffant très fortement dans un creuset brasqué un mélange d'oxyde de fer et d'oxyde de chrome : l'alliage est dur, fragile, très brillant. ”

“ Le vert de chrome est le sesquioxyde de ce métal qu'on obtient, dans les arts, par divers procédés que nous allons décrire. 1° On calcine dans un creuset du bichromate de potasse, ce sel se décompose et donne naissance à de l'oxyde vert de chrome, que des lavages débarrassent de la potasse. ”

“ Les oxydes d'or, d'argent, d'urane, de chrome n'étaient pas utilisés.
IL en est de même du soufre et da charbon, dont la propriété de donner une coloration jaune brillante semble ne pas avoir été, utilisée. L'oxyde d'antimoine, qui donne une coloration jaune avec l'oxyde de plomb, a été employé pour quelques émaux. nom corps constituants l'oxyde de plomb servait, avec les oxydes
de cuivre et de f'cr, à faire les couleurs de grisaille. ”

“ Dans cette réaction, R peut être indifféremment l'un des corps du quatrième groupe : fer, aluminium, chrome, manganèse, zirconium, titane, étain, etc...
Si l'oxyde ne peut se former dans les conditions du phénomène, on trouve le métal à l'état natif : or, platine, etc... et aussi le carbone (graphite des gneiss) .
Donc, tous les métaux qui s'unissent, avec force, au fluor et au chlore, qui ont une affinité très grande pour ces deux minéralisateurs, se retrouvent, à l'état d'oxydes, généralement, dans les dykes de roches éruptives (pegma-tites, granulites, syénites éléolytiques, etc...) . ”

“ MM. Fremy et Verneuil ont même obtenu de belles plaques cristallisées dont une face était rouge et l'autre bleue. Il est donc très possible que ce soit le chrome qui, à divers degrés d'oxydation, donne naissance soit au rubis, soit au saphir 1.
Emploi du four électrique. — Au four électrique, il est facile de préparer du rubis et l'expérience ne demande que quelques instants. Une certaine quantité d'alumine additionnée d'une faible proportion de sesquioxyde de chrome entre en fusion rapidement et fournit par refroidissement des cristaux rouges se détachant de la masse. ”

“ Pour certains métaux, l'oxydation n'est jamais profonde: tels sont, .par exemple, le zinc, le plomb, le cuivre, qui se recouvrent, à l'air humide, d'une couche adhérente de carbonate hydraté de zinc, de cuivre ou de plomb. Cette couche agit alors comme un vernis protecteur et les préserve d'une oxydation plus profonde.
, Pour le fer, au contraire, non-seulement l'oxyde formé est perméable, non adhérent et ne protège pas le métal, mais il se crée une action secondaire qui fait que l'oxydation, d'abord lente à se produire, se propage avec rapidité dès qu'elle est commencée. ”

“ En effet, il est impossible de doser le réactif oxydant utilisé, qu'il s'agisse de l'air comme dans la fabrication de l'acier au convertisseur, dans l'affinage du cuivre, de l'étain, du plomb, etc., ou de minerais oxydés, comme en utilise le procédé Martin au minerai, ou même de sels comme dans la purification de certains métaux par les nitrates. On est conduit à employer un excès de réactif, et par conséquent on doit redouter que le métal liquide ne renferme de l'oxyde, à moins que celui-ci ne puisse exister comme dans le cas dès métaux précieux. ”

“ L’oxygène a une grande affinité pour la plupart des corps, c’est-à-dire qu’il a une tendance prononcée à se combiner avec eux : il forme alors des composés auxquels on donne le nom d’oxydes. Si le fer brillant, exposé à l’air, se ternit en quelques jours, c’est qu’il se combine avec l’oxygène de l’air : la couche noire qui en résulte est de l’’oxyde de fer, qui, sous l’influence de l’humidité, se transforme bientôt en rouille. ”

“ Celui que l'on obtient dans les laboratoires est blanc et passe rapidement au vert, puis au jaune rougeâtre, par le contact de l'air humide dont il absorbe l'oxygène ; il est décomposable par le feu en oxyde de fer noir magnétique et en un mélange d'acide carbonique et d'oxyde de carbone. Il est insoluble dans l'eau. Il est formé de 61,47 de protoxyde de fer (un équivalent) et de 58,55 d'acide carbonique (un équivalent) . On s'en sert avec grand avantage pour en extraire le fer et pour faire l'acier. ”

“ Savez-vous bien ce que c'est qu'un oxyde ?
— Oui, dit Jacques ; un oxyde ou base est un corps composé d'un métal et d'oxygène; la rouille, l'aimant sont des oxydes de fer; le minium est un oxyde de plomb, la potasse un oxyde de potassium, la soude un oxyde de sodium.
— Et un acide ?
— Les acides sont aussi des corps oxygénés, mais pas des métaux ; le soufre, l'azote, le carbone, le chlore, le phosphore, combinés avec l'oxygène, forment les acides sulfurique, azotique, carbonique, chlorique, phosphorique; ils ont un goût acide et attaquent facilement les métaux. ”

“ Il est facile de voir que la préparation des pierres précieuses artificielles, en ce qui concerne les oxydes métalliques employés pour la coloration, n'a pas encore atteint toute sa perfection. Si au lieu de l'oxyde de plomb ou en même temps que ce dernier, on employait l'oxyde de bismuth, l'oxyde de zinc, le carbonate de baryum et le carbonate de strontium avec des silicates et des borates, ainsi que des phosphates et des fluorures métalliques, on arriverait certainement à préparer différentes variétés de verre susceptibles d'être utilisées avec avantage. ”

“ On chauffera des battitures de cuivre dans un four à réverbère ou dans une moufle, jusqu'à ce que tout le protoxyde soit transformé en oxyde, c'est-à-dire jusqu'à ce qu'un échantillon, qu'on prendra, se dissolve dans l'acide azotique sans dégagement de vapeurs rutilantes. Si l'acide azotique, ce qui est généralement le cas, renferme de l'acide chlorhydrique, on verra se déposer, lors de la dissolution consécutive de l'oxyde de cuivre, l'argent que cet oxyde renferme toujours, et qu'on peut recueillir sous forme de chlorure. ”

“ Pour simplifier l'explication, nous dirons tout de suite que, lorsqu'on chauffe le carbonate d'oxyde de fer, il laisse dégager l'acide carbonique et se transforme en oxyde de fer, de telle sorte que nous pouvons supposer les choses réduites au cas unique où l'on emploie l'oxyde. Or, si l'on mélange de l'oxyde de fer avec du charbon, qu'on enflamme celui-ci et qu'on chauffe le tout dans un courant d'air actif, le charbon brûlera en produisant des gaz, qui, en s'élevant au milieu de la masse, prendront à l'oxyde l'oxygène qu'il renferme et le transformeront en fer métallique. ”

“ Les composés qui se produisent avec le plus grand dégagement de chaleur tendent à se former de préférence aux autres. La combinaison du carbone avec l’oxygène développe deux fois plus de chaleur que celle qui a donné naissance à l’oxyde de fer ; mis en présence de cet oxyde dans des conditions de température convenables au développement de leurs affinités, le carbone lui enlèvera son oxygène. En revanche, ce puissant réducteur sera sans action sur l’oxyde d’aluminium, l’alumine, dont la chaleur de formation est supérieure à celle des produits oxygénés du carbone. ”

“ Quand une période d'arrêt succède à une période d'activité, l'oxydation des métaux se produit pendant le repos et la surface se recouvre d'un oxyde poreux ou imperméable; et par extension, s'il y a des acides, d'un sel poreux ou imperméable, soluble ou insoluble dans l'eau.
Si les oxydes ou les sels sont poreux et solubles, ce qui est le cas du fer, l'attaque s'exerce pendant tout le temps que dure le repos. Elle est favorisée dans les endroits où l'air est emprisonné ”

“ Pendant ce travail je fus obligé d’analyser plusieurs oxydes et oxydules métalliques, et je trouvai que la quantité d’oxygène dans l’oxyde est toujours une multiplication avec 11⁄2 ou avec 2 de la quantité d’oxygène dans l’oxydule. Le plomb présenta l’exemple des proportions précitées, parce que l’oxyde rouge contient une fois et demie autant d’oxygène que l’oxyde jaune, et l’oxyde brun en contient deux fois autant. Le fer, en formant l’oxyde rouge, et le soufre, en formant l’acide sulfurique, se combinent avec une fois et demie autant d’oxygène que dans leurs premiers degrés d’oxydation. ”