Barthélemy Moreau

“ Le fer, si abondamment répandu dans le règne minéral à l’état d’oxydes ou de sels et qui est devenu, grâce à ses emplois multiples, une substance de première nécessité pour la vie extérieure de l’homme, est aussi un corps indispensable pour sa vie intérieure, c’est-à-dire pour le bon fonctionnement de ses organes. ”

“ Pendant cette longue calcination 1 oxyde de fer devient très difficilement soluble dans les acides.
Nous avons songé à employer, pour cette destruction d une faible dosedesang, le mélange oxydant souvent employé dans les laboratoires, c’est-à-dire azotate de potassium, carbonate de potassium et carbonate de sodium. La proportion de chaque substance a une certaine importance; avec les mélanges trop riches en nitrate la masse fuse, s’enflamme brusquement avec de nombreuses projections ; si la dose des carbonates est trop élevée, la destruction se fait mal ou il faut un gros excès de poudre. ”

“ Nous avons essayé de remplacer le sulfate de cuivre par le chlorure de manganèse, le sulfate de manganèse, le bichlorure de mercure, mais sans succès.
En résumé, la méthode de destruction que nous avons choisie permet une destruction rapide et complète sans crainte de pertes si on opère convenablement ; le dosage du fer s’effectue rapidement et exactement. ”

“ Nous avons essayé cette méthode en versant IOCC. de solution ferreuse (solution A) , dans un excès de solution de pyrophosphate de sodium ; il se fait d’abord un précipité blanc qui disparaît. Dans le liquide incolore obtenu nous avons fait tomber de la solution N/ 100 de permanganate ; il se produit, à un certain moment, et avant que l’oxydation ne soit complète, une coloration jaune qui va s’accentuant vers le rouge, sans qu’à aucun moment on puisse saisir une réaction limite. Cette coloration ne tient pas au sel ferrique formé, car le pyrophosphate double de fer et de sodium est incolore. ”

“ Chez la plante, le fer est également indispensable. Sachs a montré qu’une plante verte, que l’on fait germer dans une solution nutritive ne contenant pas de fer, fournit des feuilles blanches ne renfermant pas de granulations chlorophylliennes ; mais il suffit d’ajouter un peu de sel de fer au liquide nutritif pour provoquer l’apparition de la matière colorante verte. ”

“ Ce ballon est fermé par un bouchon à deux trous, dont l’un laisse passer un tube droit plongeant dans le liquide et muni d’un entonnoir, l’autre est traversé par un tube à dégagement aboutissant dans un vase à eau. On chauffe doucement le ballon et on y verse de temps en temps de l’acide azotique pur par 2 à 3 cc. à la fois. Le sang s’attaque, il se fait une mousse abondante si l’on chauffe trop fort, mais
faible si l'on chauffe doucement, en même temps qu'un dégagement d'acide carbonique et d’azote dont la vitesse de passage dans le flacon à eau, indique la marche de l’opération. ”

“ Au bout d’un instant, il se fait un précipité jaune de nitroso 3 naphtol. On décante sur un filtre, on lave ce précipité avec un peu d’eau et on sèche à l’étuve à douce température. On obtient ainsi de fines aiguilles cotonneuses, très légères, jaune foncé, fondant à 1090, solubles dans le sulfure de carbone, la benzine, l'éther, l’alcool, l’acide acétique cristallisable, peu solubles dans l’eau froide et bouillante, insolubles dans l’acide acétique à 5o °/o. En les dissolvant dans l’éther et laissant évaporer à l’air, on obtient de petits cristaux. ”

“ Il se fait du nitroso 3 naphtolate de zinc qui se dépose en poudre rouge vif au fond du ballon. On laisse reposer 12 heures environ, on recueille cette poudre, on l’essore et on la lave avec un peu d’alcool froid, puis on la fait bouillir avec un excès de lessive de soude à 10 °/o. Le sel de zinc est décomposé avec formation d’oxyde de zinc qui se dissout dans la
soude et de nitroso 3 naphtolate de soude qui se précipite sous la forme d’une poudre cristalline verte qu’on essore et qu’on lave plusieurs fois avec un peu d’eau. ”

“ Quand toute la masse charbonneuse a disparu, ce qui se voit très bien, et que le liquide est clair, on laisse refroidir. Cette opération bien conduite demandé 2 ou 3 minutes au plus.
Si on chauffe convenablement, c’est-à-dire progressivement, la masse ne prend pas feu et on n’a pas à craindre de pertes par projections, les bords de la capsule restant indemnes. Des dosages nous ont d’ailleurs montré qu’on obtenait le même chiffre de fer, après plusieurs destructions de divers échantillons du même sang. ”

“ Que l’organisme s'appauvrisse en fer et aussitôt le sang se décolore, les tissus pâlissent, deviennent blancs, puis d’aspect cireux, en même temps qu’ils perdent leur vigueur et leur fermeté, les forces diminuent, le coeur n’a plus son rhytme normal, la respiration devient plus difficile et plus pénible : c’est l’anémie ou la chlorose qui s’installe chez l’individu dont le fer disparaît. ”

“ Chez l’homme, le fer se trouve à l’état de combinaison organique complexe dans presque tous les tissus, en particulier dans le foie et la rate ; mais c’est surtout dans le sang, sous forme d’hémoglobine, qu’il se rencontre en plus grande quantité. Le sang contient environ, pour 100 grammes, q3 gr. de globules rouges, correspondant à 12 gr. 04 d’hémoglobine, soit o gr. o5 de fer, en acceptant le chiffre habituellement admis de o gr. 42 de fer pour 100 gr. d’hémo-
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globine humaine. Le dosage du fer dans le sang présente donc un intérêt tout particulier. ”

“ Le fer s’y trouve donc encore à l’état de combinaison organique.
Pour remédier à une partie de ces inconvénients et afin d’appliquer la méthode volumétrique, nous avons opéré ainsi : 10 cc. de sang pesant icgr. 297 ont été détruits par le procédé Pouchet, tel que nous l’avons décrit. Le liquide clair obtenu est traité par l’ammoniaque en présence de chlorure d’ammonium. Le précipité de sesquioxyde est lavé, puis dissous dans l’acide sulfurique au tiers. La solution étendue
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à 200 cc. ”

“ Le procédé de préparation que nous indiquons est celui qui donne des meilleurs rendements.
5° PROCÉDÉ COLORIMÈTRIQUE. — On doit renoncer à employer la coloration violette que donne le sali-cylate de soude avec les sels ferriques, car elle varie d’intensité avec l’acidité du milieu au point de disparaître complètement. Seule, la coloration rouge donnée par le sulfocyanate de potassium est utilisable, elle est d’ailleurs très sensible.
Le colorimètre de Duboscq est de beaucoup le plus exact, et celui qui permet d’opérer le plus rapidement. ”

“ Cette méthode présente deux inconvénients. Le premier, c’est que la calcination complète de 5 à IO gr. de sang se fait très lentement; elle est à peu près impossible sur un bec de Bunsen. Avec le bec à soufflerie, elle demande plusieurs heures; la masse se carbonise rapidement, mais ensuite le charbon brûle mal. Dans un fourneau à moufle elle se fait mieux, mais il faut encore un temps relativement long, car il est indispensable, comme nous le montrerons plus loin, d’arriver à des cendres indemnes de charbon. ”

“ Ogier fait passer un courant lent de gaz chlorhydrique dans une solution de chlorate de potasse contenant la matière finement divisée. On obtient ainsi une meilleure utilisation des dérivés chlorés produits et, par suite, une destruction plus rapide.
Voici comment nous avons appliqué la méthode d’Ogier à la destruction du sang :
IO gr. de sang de boeuf non défibriné et divisé s’il est coagulé, sont mis dans un ballon de 5oo cc. environ avec une solution de 2 gr. de chlorate de potasse dans loogr. d’eau distillée. ”

“ Si le temps de chauffe est insuffisant, on obtient à la fin un liquide coloré en jaune qu’il est impossible de décolorer davantage par addition de nitrate de potasse et qui contient forcément des matières organiques en abondance. ”

“ Appliquées au sang, elles laissent du fer non libéré, qui échappe au titrage ; de plus, les liquides obtenus ne se prêtent pas ou très difficilement aux méthodes de dosage du fer.
20 Parmi les méthodes de dosage du fer applicables à de faibles quantités de sang, quatre donnent d’assez bons résultats : ce sont celles de Haswell, de Bruel,la méthode au nitroso {i naphtol et enfin celle au permanganate de potassium.Le procédé colorimé-trique ne nous a donné que de très mauvais résultats. ”

“ Il reste donc encore dans le liquide de la matière organique solubilisée mais non détruite, qui se brûle au contact du permanganate.
La précipitation par l’amonniaque a donné les mêmes chiffres pour les deux échantillons de sang.
Fe 203 0 gr. 008 soit 0,0056 de fer pour 10 gr. 257 de sang,
c’est à-dire 0 gr. 0544 0/0.
On peut faire à ce procédé quelques reproches. Il est d’abord difficile de savoir pendant combien de
temps on doit chauffer au début avec l’acide azotique. ”

“ Il semble constitué par de l’hydrate ferrique, mélangé de matières grasses ou albuminoïdes. Si on opère à chaud, on détermine la coagulation du sang et les résultats ne sont pas meilleurs.
Nous avons refait deux nouveaux essais avec IO cc. de sang, IOO cc. d eau distillée, 3o gr. de persulfate de sodium, puis de 1 ammoniaque en excès. Il s’est fait immédiatement un abondant coagulum noirâtre qui s est, en partie, décoloré, mais n’a pas disparu après 16 heures. Le liquide était exempt de fer, mais riche en substances organiques et le coagulum contenait du fer. ”

“ En admettant pour l’enfant comme pour l’adulte, que le poids du sang est d’environ 1/12 du poids du corps ; sachant d’autre part que le poids moyen du foetus à terme est de 2 kil. gqS, calculé d’après notre tableau,l’enfant à sa naissance possède environ 25O gr. de sang, ce qui, à raison deogr. 062240/0 représente pour la totalité de sang :
0,06924 X “250 100 -
= Ogr. 1556 de fer hématique.
Or, M. Hugounenq (1) a trouvé que le foetus à terme contient dans la totalité de ses organes une dose de o gr. 127 d’oxyde de fer Fe 2 O3 soit o gr. 088g de fer pour 1 kilog. de poids vivant. ”

“ Les liquides obtenus se prêtent bien à un dosage à Taide de la solution centinormale de permanganate de potassium.
5° Ce procédé, appliqué à l’analyse de vingt-cinq échantillons de sang d’enfants nouveau-nés, montre que la proportion de fer y est en moyenne de o gr. 06224 pour 100 gr. de sang, soit environ o gr. i556 de fer hématique chez l’enfant, ce qui représente 58,46 o/0 du fer total. Il reste o gr. 1106, soit 41,55 0/0, deferdansles tissus,dont laplus grande partie en réserve dans un organe viscéral, probablement le foie ou la rate, si l’on admet les idées de Bunge à ce sujet. ”

“ Nous allons indiquerdans ce chapitre, pour quelques essais, comment chacune de ces méthodes se comporte en présence de doses de fer très faibles et nous en déduirons la méthode la plus sensible et la plus exacte.
Nous avons employé pour ces recherches une solution de perchlorure de fer très voisine comme composition de la solution B signalée dans le chapitre précédent, c’est-à-dire d’une teneur en fer voisine de celle du sang. Nous avons fait un dosage successivement sur 10 cc. de cette solution correspondant à
o gr. ”

“ Nous opérions en milieu acide, contenant de très faibles quantités de fer, environ o gr. 00112 o/0 fourni par 3 gr. de sang environ. Nous avons cherché à faire des essais colorimétri-ques différents avec plusieurs échantillons du même liquide, par exemple en neutralisant par de la potasse, puis acidifiant légèrement par HCl ; ou en
évaporant le liquide presqu’à sec pour chasser l’excès de HCl, puis reprenant par l’eau ”

“ Ea r acuité de médecine de Lyon déclare que les opinions émises dans les Dissertations qui lui sont présentées doivent être considérées comme propres à leurs auteurs et qu'elle n'entend leur donner ni approbation ni improbation. ”

“ Après 40 minutes environ, le sang a disparu, le ballon contient un liquide jaune clair avec un dépôt blanc.
On filtre; le précipité séché, à ioo°,pèse ogr. 20, il est presqu’insoluble dans le sulfure de carbone et l’éther, il ne fond pas encore à ioo°. ”