Dosage chimique

“ « Ge dosage s’effeetue par la méthode au perman-« ganate de potassium oxydant la matière organique « en solution alcaline.
Deux expériences de laboratoires effectuées sur « les eaux ont démontré que, au point de vue chimique, « dans un litre d’eau 1 milligramme de matiére orga-« nique absorbe trois quarts de milligramme de chlore. « Âu point de ' vue bactériologique, à cette dose, « la stérilisation est effectuée. Pratiquement il faut se « tenir au-dessus de ce minimum pour avoir un excès
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« de ehlore libre. La dose de 1 milligramme est la « dose à employer. » ”

“ Le dosage porte spécialement sur les corps suivants ; eau, matières organiques, acide phosphorique, sels solubles de potasse et de soude ; sulfate et carbonate de chaux, sable et argile ; et enfin azote engagé dans les combinaisons organiques ou à l'état d'ammoniaque ou dacide azotique.
On doit toujours préparer un échantillon moyen, en prenant dans une dizaine d'endroits différents d'une masse d'engrais, de quoi en faire environ un kilogramme. On réduit le tout en poudre, qu'on passe au tamis pour avoir un mélange aussi parfait que possible, qu'on enferme dans un vase bien bouché. ”

“ Ces recherches sur les alliages métalliques l'ont conduit à la découverte d'une méthode rigoureuse de séparation et de dosage des différents métaux usuels. Il l'a réalisée dans une application judicieuse de l'électrolyse; celle-ci permet la séparation et le dosage de l'argent, du cuivre, du plomb, du zinc, du nickel, du manganèse. L'appareil utilisé est très simple et la méthode est aujourd'hui classique. Elle a
acquis entre les mains de son auteur une telle sensibilité qu'elle permet de rechercher et de doser le manganèse, par exemple, dans les aliments, le sang, etc. ”

“ Comme nous ne pouvons, pour effectuer les dosages qui vont suivre, opérer que sur une fraction des substances soumises à l'analyse, nous aurons soin, après chaque opération, de donner au chiffre trouvé sa véritable valeur. Nous saurons ainsi ce qu'ont fourni, pour chacune de ces substances, les 100 grammes de globules qui ont servi à nos expériences.
DOSAGE DU PHOSPHATE DE CHAUX PAR SA BASE
On sature, avec l'ammoniaque, l'acide d'une moitié des liqueurs. On verse dans cette liqueur de l'oxalate d'ammoniaque. ”

“ Application particulière au microdosage de l’alcool éthylique ; par M. Maurice Nicloux 985 — Sur le titrage de l’acide phosphorique ; par M. P. Villard 1332 — Séparation et dosage de l’acide boririque et de l’alumine. Application aux produits silico-alumineux (verres, émaux) ; par MM. Malaprade et Schnoutka 1653 — La rétrogradation des eaux de Javel ; par MM. André Kling et René Schmutz 1655 — Sur le dosage du fluor ; par M. P. Mougnaud 1733 — Voir Allantoïne, Chimie biologique, Chimie végétale, Électrochimie, Glucides. Chimie appliquée. — Voir Combustion. Chimie biologique. ”

“ Une dilution plus grande abaisse le coefficient d'extinction et diminue l'exactitude du dosage. Il est bon que l'intensité lumineuse restante soit comprise à peu près entre 0,10 et 0,40. Si les liquides à analyser sont trop faiblement colorés, il faut les examiner sous une épaisseur plus forte, 2 à 10 centimètres. ”

“ Dosage de l'acide phosphorique. — Ce dosage s'effectue de la manière suivante : 20 grammes de terre sont soumis à la calcination dans un moufle chauffé à la température du rouge sombre qu'il ne faut pas dépasser. ”

“ On dissout dans l'eau avec le secours de la chaleur et l'on filtre. On mélange le liquide avec de l'acide chlorhydrique et l'on rassemble sur un filtre le précipité qui prend naissance; on le,lave, on le dessèche à 100° C.
jusqu'à ce qu'il n'éprouve plus de perte de poids et on le pèse.
On en chauffe une quantité déterminée dans l'appareil à boule, au milieu d'un courant d'hydrogène sulfuré, comme il est dit dans le chap. VI, au sujet du dosage des acides arsénieux et arsénique ; la détermination s'effectue d'après les indications données dans ce même chapitre (voyez page 131) . ”

“ Ce dosage s'effectue sur les cendres additionnées d'eau et de 10 centimètres cubes d'acide sulfurique normal ; on porte à l'ébullition ; puis on détermine l'acidité en excès, avec une solution de soude normale. ”

“ Des doses de 2 à 5 mg litre semblent raisonnables; une teneur supérieur à 10 mg litre doit être considérée comme exagérée.
Matières organiques. — Le dosage des matières organiques présente un intérêt d'autant plus grand que l'on aura pu définir leur origine, végétale ou animale. On sera donc avisé de rapprocher le taux de matières organiques des teneurs en chlorures, ammoniaque, nitrites et nitrates. L'augmentation parallèle des uns et des autres sera l'indice d'une infiltration uspecte dans un gisement profond. ”

“ En résumé, les méthodes de destruction des corps organiques,habituellement employées en toxicologie, conviennent parfaitement quand il s’agit d’une recherche qualitative du fer, dans un organe ou dans le sang; aucune ne peut être employée pour effectuer un dosage parce qu’elles ne détruisent qu’incomplè-tement la matière organique, et que ce qui reste suffit souvent pour empêcher d’appliquer les méthodes habituelles dè dosage ou pour fausser les résultats, une partie du fer restant en combinaison et échappant au titrage. ”

“ Quand on possède de grosses quantités de sang, 100 gr. et plus, seule, la destruction complète des combinaisons organiques^ nécessaire pour libérer les substances minérales, présente quelques difficultés, comme on le verra au chapitre suivant^ mais le dosage du fer dans ces cendres est facile, parce que la proportion est suffisante, et toutes les méthodes de dosage employées habituellement en chimie analytique sont applicables ici. ”

“ Les avantages de ce procédé de dosage sont manifestes : il dispense de la détermination du taux d'humidité, de l'em-ploi de réactifs chimiquement purs et du titrage de la liqueur acide. Sauf la dernière opération, il ne comporte que des manipulations qu'on peut confier à un manoeuvre ; il permet d'exécuter à la fois un grand nombre d'analyses ; il est véritablement industriel.
382. — Vérification du taux de nicotine du tabac type. — Si l'on veut vérifier le taux pour 100 du tabac type, on peut suivre la méthode fondée sur l'épuisement continu par l'éther ammoniacal. ”

“ En effet, les écarts indiqués dans la dernière colonne des deux tableaux, rentrent dans les limites des erreurs que comportent les deux procédés de dosage de l'oxygène. En diluant le sang au 1/50, les épaisseurs colorimétriques observées sont plus fortes, et comme l'erreur absolue reste à peu près la même, les résultats sont plus exacts. C'est ce
qu'il faut faire chaque fois qu'un sang, très riche en matière colorante, donne une épaisseur trop faible au colorimètre ”

“ Le point-limite est indiqué par la décoloration du sulfate d'indigo. A l'aide d'un dispositif particulier, on aspire, dans une burette graduée, de l'eau de chlore qui doit décolorer 1 à 2 cent. cubes de sang ; on note la quantité d'eau de chlore employée, et l'on ramène, à l'aide d'une simple proportion, cette quantité à ce qu'elle aurait été, s'il avait fallu 10 centimètres pour 4 cent. cubes de la solution arsénicale. ”

“ On peut, dans ce cas, faire précéder la coloration d'un traitement destiné à écarter les substances incrustantes : eau de chlore et solution alcaline, dioxyde de chlore et solution alcaline, permanganate et acide chlorhydrique, tous plus ou moins inspirés des méthodes de dosage. A noter particulièrement une technique due à Wisselingh (10 bis) qui chauffe la préparation à 300°, en tube scellé, en présence de glycérine. ”

“ Pozzi-Escot 1334 — Sur une méthode permettant de doser de très petites quantités de zinc ; par MM. Gabriel Bertrand et Maurice Javillier 924 — Sur l’analyse des mélanges d’air et de gaz ou vapeurs combustibles ; par M. Jean Meunier 622 — Méthode pour le dosage rapide du carbone et de l’hydrogène dans les substances organiques ; par MM. Pierre Bretcau et Henri Leroux 524 — Recherche de l’acide tartrique dans les cidres ; par M. G.-A. Le Roy 1285 Voir Carbures d’hydrogène, Chimie physiologique, Graisses, Houille, Lait. CHIMIE BIOLOGIQUE. — Calcification et décalcification chez l’homme ”

“ Une mention particulière doit être faite de l'étude des modes de dosage du D.D.T. Le D.D.T. technique est un mélange de pp' et op' D.D.T. avec prédominance du premier et de diverses impuretés chlorées. La garantie de teneur en élément utile s'applique à ce mélange complexe, que l'on assimile pour l'analyse à du D.D.T. Sur un certain nombre de spécialités commerciales, la réaction de déshalogénation par la potasse alcoolique à chaud conduit à un titre trop élevé. Par contre, la méthode du Codex donne des titres sensiblement exacts. ”

“ On abandonne vingt-quatre heures, puis on filtre la portion claire, on répartit la liqueur dans des fioles de 50 centimètres cubes qu'on stérilise à 100°, pendant une demi-heure, pour en assurer la conservation.
Technique du dosage. — On verse 100 centimètres cubes d'eau dans un ballon de 200 centimètres cubes environ. On y ajoute 20 centimètres cubes d'acide chlorhydrique à 10 0/0 et 2 à 3 centimètres cubes d'empois d'amidon. On traite alors par 5 grammes de carbonate de potasse ajouté par portions de 1 gramme à la fois. ”

“ Ce sont ceux de Brozeit (dosage par l'hématine) , de Quinquaud (dosage par le chlore) , de Hoppe-Seyler, de Preyer et de Lesser.
3° Les procédés que j'ai trouvés supérieurs à tous les autres et que, pour cette raison, j'ai spécialement étudiés, sont les suivants : A) Le dosage par l'oxygène absorbé ; B) Le procédé colorimétrique de Jolyet et Laffont ; C) Le procédé spectrophotométrique de Vierordi,
A) La quantité maxima d'oxygène absorbée par le sang est proportionnelle à la richesse en hémoglobine.
Tout procédé de détermination de l'oxygène peut donc servir à doser l'hémoglobine. ”

“ Schloesing 631 — Sur les phosphates du sol solubles à l’eau ; par M. Th. Schloesing fils 1383 Chimie analytique. — Sur les procédés de dosage volumétrique, par le chlorure stanneux, du cuivre, du fer, de l’antimoine, du zinc en poudre, du soufre dans les sulfures, du glucose et du sucre ; par M. Frédèric Weil 115 — Analyse de quelques objets métalliques antiques ; par M. Berthelot 142 — Procédé de dosage alcalimétrique du méthylarsinate disodique, ou arrhénal ; par M. A. Astruc 660 — Composition et dosage volumétrique du méthylarsinate de sodium ; par MM. Adrian et Trillat 1231 Chimie animale. ”

“ La verrée du Codex vaut 8 cuillerées ordinaires, soit 120 gram.
Le dé contient de 2gr,5o à 3 gram. d'eau. Pour les poudres, c'est très variable, Rappelez-vous simplement qu'il contient 1gr,20 d'ipéca et 0,50 centigr. de sulfate de quinine.
Les gouttes sont un très mauvais moyen de dosage. On les considère ordinairement comme représentant 0,05 centigr., ce qui est une erreur. D'abord, déjà pour un même liquide, la valeur des gouttes dépend du compte-gouttes ; ensuite, pour des liquides différents, la goutte varie dans des proportions énormes. ”

“ Cette solution renferme à peu près autant d'hémoglobine que les 5 cent. cubes de sang ordinairement employé au dosage. Elle a de plus l'avantage considérable de ne pas donner de mousse persistante. On fait passer lentement le courant d'hydrogène à travers la solution, et de là dans le flacon à dosage, où l'on prépare le milieu réducteur. On maintient le courant pendant deux heures, et on surveille les
progrès de la réduction avec un petit spectroscope à main. ”

“ Une goutte de sang obtenue à l'aide d'une piqûre au doigt suffit au dosage. On l'aspire dans la longue portion du mélangeur jusqu'au trait marqué 1, puis on achève de remplir le réservoir jusqu'au trait 100, avec de l'eau aérée. Ona ainsi une solution au 1/100.
On agite, puis on fixe le mélangeur sur l'appareil en faisant exactement correspondre son réservoir au trou de l'écran. On détermine, en faisant mouvoir le prisme, quelle est la position de ce dernier qui donne une cou-
leur ayant la même valeur de ton que la solution sanguine. ”

“ Pozzi-Escot. 200 — Le monosulfure de sodium comme réactif indicateur, dans le dosage du glucose par la liqueur de Fehling ; par M. L. Beulaygue 51 — Sur l’emploi du bismuth comme agent de séparation dans la série des terres rares ; par MM. H. Lacombe et G. Urbain 84 — Séparation du chrome et du vanadium ; par M. Paul Nicolardot 810 — Méthode de séparation de l’alumine et du fer par l’emploi de l’acide formique ; par M. A. Leclère 146 — Séparation électrolytique du nickel et du zinc ; par MM. Bertiaux et Hollard 1605 — Nouveau procédé de dosage des éléments halogènes dans les corps organiques. ”

“ Généralement de petits échantillons suffisent;-toutefois, lorsqu'il s'agit de produits qu'on ne peut apprécier qu'en les dénaturant, particulièrement ceux pour lesquels il est nécessaire d'employer des réactifs chimiques, l'échantillon à soumettre aux experts doit être d'un demi-kilogramme pour les matières solides et d'un litre pour les liquides. ”

“ On donne le nom d'équivalents chimiques aux quantités pondérales suivant lesquelles les corps se combinent, ou, en d'autres termes, l'équivalent chimique d'un corps est la quantité de ce corps qui, en se combinant avec 100 d'oxigène, forme son premier degré d'oxidation ou de combinaison. ”

“ Presque toutes nos méthodes et appareils de dosage sonl basés sur cette constatation; la densité d'une uriue étant connue, ils en simplifient considérablement l'analyse. Indiquant à l'opérateur le chiffre théorique de l'élément dosé (acide urique, chlorures, acide phosphorique) en fonction de la densité, ils montrent du premier coup s'il est en excès ou en baisse par rapport à la densité, évitent maints tâtonnements et aussi toute espèce de calculs. ”