Linalol

“ Son constituant principal est le linalol droit, isomère optique du linalol gauche de l'essence de linalol ; elle en renferme, environ, 90 p. 100. On la
fraude avec de l'essence de térébenthine ou de cèdre. L'essence pure doit se dissoudre, à la température de 20°, dans 3 volumes d'alcool à 70 p. 100.
Son odeur gagne beaucoup, quand on l'additionne d'essence de Portugal.
Culture. — Les graines de Grèce, Italie, Égypte, Maroc, Languedoc, sont généralement plus petites que celles du nord de l'Europe, dont l'intensité aromatique est, par contre moindre. ”

“ Ainsi Panthranilate de méthyle ou le linalol ne suffisaient plus pour imiter la fleur d'oranger ou la fleur d'acacia, mais il était nécessaire d'ajouter de l'alcool phényléthylique, des traces d'isoeugénol, de l'acétate de benzyle pour obtenir un parfum aussi suave que celui de ces fleurs.
L'idée de mélange devait faire renaître le talent du parfumeur : l'alliance du produit synthétique au produit naturel devenait indispensable et voilà pourquoi aujourd'hui les plus beaux parfums synthétiques ne sont que des mélanges de dérivés artificiels et de produits naturels. ”

“ L’industrie des parfums utilise chaque jour davantage les essences naturelles à base de linalol. Cette consommation, sans cesse croissante, assure en particulier à l’essence de Cayenne un placement d’autant plus régulier et un débouché d’autant plus important, qu elle est toujours préférée au linaloé mexicain, produit auquel elle est appelée à se substituer plus ou moins complètement, à parité de prix et même sous une légère plus-value. ”

“ Il a été identifié jusqu'ici dans les essences de néroli et de petit grain (essences de fleur et de feuille d'Oranger, famille des Rutacées) , ainsi que dans les essences de Linaloé (Burséracées) et de Rose (Rosacées) .
Linalol. — C'est le linalol gauche qui est le plus répandu. Quelques plantes renferment cependant le produit dextrogyre. Nous allons indiquer la distribution de cet alcool dans le règne végétal.
Famille des Magnoliacées : Champaca.
Famille des Anonacées : Ylang-ylang.
Famille des Géraniacées : Géranium. ”

“ L'essence de Basilic du Midi de la France renferme : 1° des composés terpéniques, en particulier du linalol, CloH180, et ses éthers, ainsi que du cinéol (eucalyptol) , C10H18O, composés qui ne sont pas sans relations de parenté : on sait, en effet, que le linalol peut se convertir en terpinéol, d'où l'on peut passer au cinéol; 2° un composé non-terpénique qui est un éther de phénol, l'eslragol, sans relation apparente avec les précédents, L'étude de ce cas, effectuée par MM. CHARABOT et LALOUE 1, présentait donc un intérêt particulier. ”

“ On admet en effet que la quantité de base nécessaire pour amener la saponification, est proportionnelle à la teneur de l’essence en linalol. Or, nous avons vu que les essences de linaloé acétylées donnaient, suivant les échantillons, des coefficients de saponification oscillant en moyenne entre 150 et 170, — ce qui correspond à une teneur en alcool C10H18O de 47 à 53 %, — alors que par distillation fractionnée on obtient 90 %. ”

“ Les autres font un mélange de linalol, de terpinéol, d'ionone additionnés parfois de jasmin synthétique ou d'essences absolues liquides de jasmin, d'iris et de fleur d'oranger. D'autres emploient seulement du linalol adouci avec de
Tous ces produits sont très solubles dans : l'alcool, l'éther sulfurique, l'éther de pétrole, le chloroforme, les huiles de vaseline, les huiles végétales et les corps gras. Peu solubles dans la glycérine. Presque insolubles dans l'eau. Aussi nous avons indiqué seulement les solubilités particulières à chaque dérivé. ”

“ En effet, leur proportion diminue alors que la proportion des éthers augmente. Tous ces phénomènes sont identiques à ceux que l'on observe quand on fait réagir in vitro l'acide acétique, par exemple, sur le linalol : il y a éthérification, déshydratation et en même temps isomérisatio:q.avec formation de géraniol, de nérol et aussi de terpinéol déviant le plan de polarisation de la lumière en sens inverse du linalol employé. ”

“ Ainsi, en faisant agir uniquement l'acide acétique sur le linalol, on n'obtient, même au bout d'un temps très long, qu'une faiblesproportion d'éther, proportion très inférieure à celle que l'on a trouvée dans les huiles essentielles. Nous allons constater maintenant que la proportion d'alcool éthérifié, au moment où l'équilibre
est atteint, peut devenir voisine de la valeur qu'elle acquiert dans la plante, si l'on a soin de faire intervenir un agent, l'acide sulfurique, susceptible de favoriser la déshydratation. ”

“ Aussi s’en sert-on pour préparer une essence de bergamote artificielle qui en raison de sa solubilité et de sa concentration convient particulièrement pour les eaux de toilette d’exportation et les extraits à bon marché (Eaux de Cologne et de Floride, eaux de quinine, extraits de clématite, de mimosa, de peau d’Espagne, de trèfle incarnat, etc.) . Cet acétate se prépare soit en combinant l’anhydride acétique au linalol à 100° ou mieux au linalolate de sodium, soit en combinant l’acide acétique glacial avec le linalol en présence d'un peu d’acide sulfurique. ”

“ Sachant en outre que le linalol, dans l'organisme végétal, se modifie sous l'influence .es, acides organiques pour s'etbériner et se déshydrater, on sera conduit à admettre qu'il puisse aussi s'isomé -
1 E. CHAHABOT et LALOUE, 1, 1904 , 38 série, t. XXXI ï p. 884; 2, 1904, t. CXXXVIII, p. 1229. ,-
riser en donnant du géraniol, du nérol et du terpinéol, comme cela a lieu in vitro. ”

“ D’après M. Holmes (loc. cit., mars 1910, p. 59) le Bulletin de la maison Roure-Bertrand de nov. 1907, p. 1 4, aurait signalé un échantillon d'Essence de graines de bois de rose de Cayenne donnant les caractéristiques suivantes : p. sp. à 15°C. 0,8883 ; αD „ + l°30' ; éthers en acétate de linalyle 10,2 %; alcool total en linalol 51.6 % La majeure partie de ce distillat paraissait être du linalol droit. Le fait méritait confirmation, les fruits du bois de rose ayant passé
jusqu’ici pour être inconnus 1. ”

“ Ils ont ainsi établi la solubilité relative des constituants de l'huile essentielle. Ces constituants appartiennent à la série du linalol et du géraniol, et. l'analyse des essences comporte le dosage des éthers et des alcools, l'établissement de la composition des mélanges alcooliques.
On constate que l'essence dissoute est moins riche en éther et plus riche en alcool libre que l'essence non dissoute. De plus, chez la première, la portion alcoolique est plus riche en géraniol que la seconde. ”

“ On va voir maintenant quels sont les principes constitutifs de l'huile essentielle que la plante consomme de préférence lorsque, privée de la lumière solaire, elle assimile plus péniblement le gaz carbonique de l'air.
Nous rappelons que l'essence de Basilic de .Grasse renferme du linalol gauche, de l'eucalyptol (cinéol) et de l'estragol. ”

“ On s'adressa à l'essence de Citronnelle, pour avoir le Géraniol et le Citronnellal ; à l'essence de palmarosa, pour en extraire un géraniol d'odeur différente de celui de la citronnelle ; au Géranium Bourbon pour obtenir le Rhodinol ; aux essences de linaloé et de Bois de Rose, pour obtenir le Linalol ; à l'essence de lemongrass, comme source importante de Citral ; aux essences de Badiane et de Fenouil, pour avoir l'Anéthol. ”

“ Mélangé à l'acétate de géranyle il donne l'odeur de lavande.
Sert à fixer divers parfums et entre dans la composition de quelques eaux de lavande.
Associations : On peut le mélanger à la fève tonka, à la coumarine, à l'héliotropine, au vétiver, etc.
Associations : A l'acétate de benzyle, au linalol, à l'indol, à l'alcool phényléthylique, à l'acétate de linalyle, à l'anthranilate de méthyle, aux essences naturelles d'ylang-ylang, de jasmin, de tubéreuse, etc. ”

“ Parmi les produits de fabrication courante, citons ceux dans lesquels la maison est spécialisée: l'anéthol, l'alcool cinnamique, l'acide cinnamique et ses éthers ; de nombreuses aldéhydes et cétones aromatiques ; le linalol et l'acétate de linalyle, le géraniol et ses éthers ; les cétones à odeur de violette et leurs homologues; la benzylidène acétone, le vanillal.
Lorsqu'il s'est agi pour l'industrie chimique française de prendre part à la « guerre des gaz », les usines de parfums synthétiques se sont trouvées les premières sur pied. ”

“ Dans ces conditions, la composition de l'huile essentielle d'un organe est modifiée, non seulement par les transformations chimiques qu'elle subit, mais encore par les substances qu'elle reçoit des organes voisins ou qu'elle déverse dans ceux-ci. Si les produits odprants se métamorphosaient dans un organe sans l'abandonner, nous constaterions dans l'essence de feuilles, où
la proportion d'éther augmente, quel'éthérification s'est effectuée aux dépens du géraniol, alcool primaire, plutôt qu'aux dépens du linalol, alcool tertiaire. ”

“ En analysant les différentes huiles essentielles extraites aux stades considérés, MM. CHARABOT et LALOUE ont obtenu les résultats que nous allons indiquer.
Ier Stade : Avant la floraison. — En comparant la composition des essences extraites des eaux de distillation à celles des essences correspondantes qui ne se dissolvent pas dans ces eaux et que l'on sépare par conséquent par simple décantation, les auteurs ont
constaté que les composés terpéniques de l'huile essentielle, et principalement les constituants terpéniques autres que le linalol, sont plus solubles que l'estragol. ”

“ L'essence de feuille d'Oranger à fruits doux contient des composés terpéniques de la série du géraniol ( géraniol, ci tral, probablement linalol, terpènes) ; les alcools s'y trouvent partie à l'état libre, partie à l'état d'éthers.
MM. E. CHARABOT et LALOUE1 ont examiné les organes végétaux à trois stades successifs de leur développement : icr Stade : Rameaux très jeunes. ”

“ L’essence d’Italie obtenue par expression des écorces rappelle, par son odeur, l’essence de bergamote ; elle est de couleur assez foncée. Poids spécifique, 0,872; pouvoir rotatoire, aD = + 58° 19' ; indice de saponification, 75.
Elle contient du limonène droit, du linalol gauche, de
l’acétate de linalyle, des traces de phellandrène et de la limettine G6H 5 (OCH 3) 2 — C3H 302.
C. — INDUSTRIE ET USAGES
Essence.— Nous avons dit que l’essence des limes diffère de celle du vrai citron.
Fruits. — Leur peau est un peu amère et ne peut être employée aux mêmes usages que celle du citron. ”

“ Or, certains de ces corps, ont un point d’ébullition assez voisin de celui du linalol, puisqu'il en est qui bouillent aux environs de 180-185°, sous la pression ordinaire. Il en résulte des difficultés de manipulation qui font de la déterpénation une opération délicate, que seuls peuvent utilement entreprendre les techniciens exercés.
Conservation. —Exposée à l’air humide, à la lumière et à la chaleur, l'essence de bois de rose perd assez rapidement de sa limpidité, et en même temps de la finesse de son parfum. ”

“ Employé en pharmacie pour les dentifrices ; en distillerie pour les anisettes. Remplace avantageusement toutes les essences d'anis même les plus fines, n'a pas d'arrière-goût amer. Faire fondre au B.-M. à 50° et verser dans l'alcool à 90°, également chauffé au B.-M., puis ajouter au mélange hydro-alcoolique de la liqueur.
Associations : Aux dérivés synthétiques qui remplacent les fleurs qui en renferment : acétate de benzyle, linalol, alcool phényléthylique, isoeugénol, essence de poivre. ”

“ Pouvoir odoriférant 20 fois plus grand que les essences naturelles. — d = 0,991 ; bout à + 98° sous 10 mm. de pression, et à 1060-107° sous 15 mm.
Existe dans certaines variétés de pin dont les feuilles en contiennent jusqu'à 5 p. 100.
Acétate de linalyle : ou Lemonal ou Bergamol ou Bergamote synthétique; Pouvoir odoriférant 2 à 3 fois plus grand que celui de l'essence naturelle de Bergamote.
Liquide incolore. — d = 0,898. Prix assez élevé. — Soluble dans
Composition : Anthranilate de méthyle, alcool phényléthylique. (faibles proportions) , acétate de benzyle et linalol. ”

“ On peut faire de l'eau-de-vie de lavande rouge aromatique, en joignant à l'eau-de-vie et à la lavande, de la sauge, de l'hysope, de la véronique, de la rose de Provins, de la mélisse, de l'armoise, de l'aigremoine, de l'absinthe, du fenouil, du baume ; comme on en peut faire de l'ambrée, en joignant à la lavande et à l'eau-de-vie différentes sortes de mucs ou d'ambres ; à la bergamotte, en y joignant de l'essence de bergamotte ; à la rose et à d'autres odeurs, en y joignant des fleurs de rose en quantité dominant la lavande, ou des essences des fleurs dont on veut faire dominer les odeurs. ”

“ L'esprit concentré paraît avoir par lui-même peu d'arome mais son parfum se développe aussitôt qu'il est étendu; c'est ce qui explique, pourquoi il en faut à peine quelques atomes dans une bouteille de limonade pour qu'elle soit suffisamment aromatisée ; plus, serait trop.
292.— Beaucoup de fabricants préparent eux-mêmes les esprits de citron et d'orange ou de bigarrade, mais par infusion ou macération, en employant de suite ces extraits à la fabrication des limonades ou orangeades. ”

“ Mandarine (Essence de) : L'essence synthétique de mandarine est un mélange de divers composés ; le principe actif est le méthydanthranilate de méthyle.
nyléthylique, cassie synthétique.
Associations : Essence de rose,
néroli, tubéreuse, iris, bergamote.
Voir à Terpinéol : Les diverses compositions vendues dans le commerce.
Associations : A l'essence de linaloë, à l'essence d'azelie (ou essence rectifiée de linaloë) . — A l'essence de limette, sert à renforcer les essences de petit-grain. A l'ylang-ylang, au jasmin, au néroli pour obtenir les muguets. ”