Fluorescéine

“ Il suffira donc qu'une dose infinitésimale de la fluorescéine injectée soit entraînée par le courant sanguin pour voir se manifester très nettement le signe de vie que nous demandons à notre procédé. Ainsi la lenteur de la circulation se trouvera compensée par l'énorme pouvoir colorant de la substance injectée, et la manifestation du signe pourra, de ce chef, ne subir aucun retard. ”

“ On a préconisé le saprol, qu'on reconnaît facilement à son odeur, mais plus souvent on a recours à des matières colorantes.
La matière colorante employée le plus communément est la flHoresceine. C'est un produit qu'on obtient en chauffant à 195°-200° un mélange d'anhydride phtalique et de résorcine :
La fluorescéine est une poudre jaune orangé, insoluble dans l'eau. ”

“ Les constatations d’I lry (54) sont ici applicables bien qu’elles concernent la pénétration 6'H pt‘ofoïidëVT, dans 1 intérieur du globe, tandis que la fluorescéine injecte rapidement tous les milieux de l’oeil, le carmin moins soluble et moins diffusible, n’injecte que les membranes, sans imprégner le corps vitré et le cristallin. Quant à lencie de Chine, elle ne pénètre que la sclérotique et la gaine du nerf optique. ”

“ Quand j’ai eu constaté sur de nombreux exemples que le corps fluorescent est détruit par la lumière qui le fait briller, j’ai supposé que la fluorescence était peut-être le signe d’une transformation chimique et que les molécules de corps fluorescent n’émettent aucune fluorescence tant qu’elles sont intactes. ”

“ Quelques fluorures sont solubles dans l'eau ; exemple : fluorures de potassium, de sodium. D'autres sont insolubles; exemple : fluorure de calcium. Enfin, d'autres sont décomposés par l'eau; exemple : fluorure de chrome : il y a formation de fluorure d'hydrogène et d'acide chrômique.
Certains sont fusibles; quelques-uns sont liquides, volatils. Quelques fluorures sont décomposés par l'hydrogène, le bore, le silicium. Le carbone est sans action sur les fluorures.
Deux fluorures seulement sont décomposés par le chlore : ce sont ceux de mercure, d'argent. ”

“ Voilà donc un résultat d’une grande importance, préparation de l’acide fluorhydrique pur.
Le second fait, qui a passé je dirai presque inaperçu et qui m’a vivement intéressé, surtout à la fin de mes recherches, c’est que le fluor a la plus grande tendance à s’unir à presque tous les composés par voie d’addition.
En un mot, le fluor forme avec facilité des composés ternaires et quaternaires. Faisons réagir le chlore sur un fluorure ; au lieu d’isoler le fluor, nous préparerons un fluochlorure. Employons l’oxygène, nous ferons un oxyfluorure. ”

“ On comprend ce qui s'est produit : tant que la concentration est grande, la fluorescence est faible, mais pourtant existante, et la substance se détruit lentement. En même temps sa concentration s'abaisse, donc la fluorescence totale grandit, jusqu’à ce qu'on atteigne la concentration optimum, après quoi cette fluorescence totale décroît nécessairement jusqu'à destruction complète de la substance fluorescente. L'évolution est rapide dans la proportion où l’éclairement excitateur est intense. ”

“ Lorsque l'acide fluorhydrique a été rendu conducteur par l'addition d'une petite quantité de fluorhydrate de fluorure de potassium, on obtient au pôle positif le dégagement d'un gaz enflammant à froid l'iode, le phosphore, l'arsenic, le silicium cristallisé. Ce gaz, que M. MOISSAN s'est assuré n'être ni un perfluorure d'hydrogène, ni un mélange. d'acide fluorhydrique et d'ozone, est le fluor, dont tant de savants éminents avaient, sans y réussir, tenté l'isolement.
En réalisant cette découverte, M. MOISSAN venait de résoudre l'un des problèmes les plus difficiles de la chimie moderne. ”

“ La destruction du corps fluorescent accompagne en général la fluorescence.
– Observant une solution d'uranine (fluorescéinate de sodium) au cinquante-millième dans la glycérine, je vis avec étonnement que la belle coloration verte, d'abord excitée sur le cercle d'illumination disparaissait peu à peu, laissant à sa place, en une vingtaine de secondes, un cercle noir (à bord net, en raison de la viscosité de la glycérine) . ”

“ Faits qui démontrent le rôle de la fluorescence du pourpre dans l'adaptation rétinienne. La fluorescence du pourpre augmente par le séjour dans l'obscurité et s'efface par l'action de la lumière ; l'accroissement de sensibilité qui caractérise l'adaptation subit les mêmes influences. La luminescence d'un corps fluorescent, nulle avec la lumière rouge, est en général d'autant plus grande que la longueur d'onde de la lumière employée est plus petite ; l'adaptation rétinienne a une influence semblable sur la visibilité des rayons de longueur d'onde dIflerente. ”

“ La production de la lumière est liée à un phénomène d'ordre physico-chimique, qui est luimême sous la dépendance plus ou moins directe de l'action vitale. D'autre part, le rôle de la fluorescence proprement dite est démontré par l'existence d'une substance fluorescente dans l'organe qui est le siège de la lumière. ”

“ Si l'on examine au spectroscope la solution fluorescente, on y voit une bande un peu à gauche de l'union du bleu et du vert. Mais la réaction de fluorescence est plus sensible que la réaction spectrale et, dans un tube d'épaisseur donnée, la fluorescence est déjà nettement apparente, alors que la bande d'absorption n'est pas encore visible.
Dans les fèces, La recherche s'opère d'une manière très analogue.
On traite quelques centimètres cubes de matières fécales par une trentaine de centimètres cubes d'alcool amylique ou de chloroforme. L'examen spectroscopique montre la bande d'absorption. ”

“ Le phénomène de la fluorescence est un peu différent. Un corps est fluorescent lorsque, placé dans une certaine lumière il émet lui-même de la lumière, mais une lumière qui peut ne pas être la même que celle qu'il reçoit. ”

“ Ac. des Sc.,x, 1831,.
607-624) .P. HÉGER.
FLUORESCENCE. - Voyez Lumière.
FLUOR. FLUORURES. — Le fluor (FI) est un corps simple, très difficile à isoler de ses combinaisons, à cause de ses affinités énergiques. Après les essais répétés et plus ou moins infructueux de DAVY, KNox et quelques autres, MOISSAN a pu le préparer pur par l'électrolyse à basse température (1885) . C'est un gaz coloré en jaune,, qui attaque le verre et le platine. Poids atomique : 19,05. Point d'ébullition du fluor liquéfié : — 185°. Densité : 1,265. ”

“ Non seulement la lumière des Pyrophores a une couleur vert jaunâtre, mais elle produit sur l'œil une impression particulière analogue à celle que donnent des corps lumineux par fluorescence. Cet éclat spécial n'est pas dû, comme on l'avait cru avant mes recherches, à des phénomènes d'interférence s'effectuant dans la couche crayeuse des organes, mais bien à la présence dans le sang qui les baigne d'une véritable substance fluorescente que j'ai appelée pyrophorine, pour indiquer son origine. ”

“ Si on l’a déposé d’abord du côté par lequel a lieu l’entrée des vapeurs, c’est vers l’extrémité opposée de l’appareil qu’on le trouve accumulé à la fin du travail. L’explication de ces faits intéressans se présente pour ainsi dire d’elle-même à l’esprit quand on connaît les propriétés chimiques de l’acide fluorhydrique; on peut la résumer comme il suit : l’acide, en pénétrant dans le tube, attaque les premières particules d’oxyde qu’il rencontre et les transforme en un fluorure volatil; puis, le fluorure ainsi produit, se décomposant bientôt à son tour, régénère un peu plus loin l’oxyde ”

“ Lorsque, après cette étude générale des fluorures, M. Fremy reprit l’action du chlore sur les fluorures de plomb, d’antimoine, de mercure et d’argent, il montra nettement la presque impossibilité d’obtenir à cette époque ces fluorures absolument secs. Aussi l’on comprend que, dans ses recherches électrolytiques, ce savant se soit adressé surtout au fluorure de calcium.
Ayant vu combien les fluorures retiennent l’eau avec énergie, il revient toujours à cette fluorine qu’on trouve parfois dans la nature dans un grand état de pureté et absolument anhydre. ”

“ Seule, l'électrolyse de certains composés du fluor était susceptible de fournir des réactions s'effectuant à basse température et devant peut-être, par conséquent, permettre sa mise en liberté. L'électrolyse avait déjà été utilisée par différents savants, DAVY, KNOX, GORE, FRÉMY; mais elle avait porté ou bien sur des corps hydratés, ou bien sur des corps fondus, c'est-à-dire à une température élevée.
Le premier corps auquel s'adressa M. MOISSAN fut le fluorure
d'arsenic, composé liquide qui devait se dédoubler en arsenic solide et en fluor vraisemblablement gazeux. ”

“ La destruction peut s'opérer par échelons, la première substance fluorescente disparaissant pour faire place à une deuxième substance également fluorescente, qui disparaît à son tour. C'est ainsi que la fluorescence, d'abord franchement jaune, de la phénosafranine, disparaît en quelques secondes, laissant une plage de fluorescence verte, tenace, qui exige plusieurs minutes pour s'assombrir. ”

“ En résumé, le fluor est un corps gazeux, possédant une activité chimique supérieure à celle de tous les autres corps simples connus. À cause de ses puissantes affinités, il permettra évidemment d’importantes réactions. ”

“ Mais ce qui n'est pas évident, c'est que pour une intensité excitatrice maintenue fixe, et malgré que la fluorescence ne soit pas proportionnelle à la concentration, cette fluorescence reste proportionnelle à la vitesse de destruction pendant l'évolution d'une solution qui se détruit à la lumière. ”

“ L'acide hydrofluosilicique, qu'on obtient par la calcination d'un mélange de sable, d'argile et de spath fluor, et par la condensation du produit dégagé dans l'eau, sert à précipiter une solution de sel marin. En exposant le fluosilicate de soude qui en résulte à une température rouge sombre, on le transforme en fluorure de sodium. La condensation des produits volatils fournit une quantité additionnelle d'acide hydrofluosilicique. On fait bouillir le fluorure de sodium avec de la craie, et l'on obtient du carbonate de soude et du fluorure de calcium. ”

“ Même en agissant sur des fluorures secs, dans une atmosphère de chlore, de brome ou d’iode, nous aurons plutôt des composés ternaires que du fluor libre. Ce point a été nettement mis en évidence par M. Fremy. Et le Mémoire de ce savant comportait un si grand nombre d’expériences, qu’il semble avoir découragé les chimistes, arrêté l’essor de nouvelles études. Depuis 1856, date de la publication du Mémoire de M. Fremy, les recherches sur l’acide fluorhydrique et sur l’isolement du fluor sont peu nombreuses. ”

“ La nature nous offre l'acide fluorique tout formé dans le spath fluor, spath phosphorique ou fluate de chaux: il y est combiné avec la terre calcaire, & forme un sel insoluble.
Pour obtenir l'acide fluorique seul & dégagé de toute combinaison, on met du spath fluor ou fluate de chaux dans une cornue de plomb; on verse dessus de l'acide sulfurique, & on adapte à la cornue un récipient également de plomb, à moitié rempli d'eau. On donne une chaleur douce, & l'acide fluorique est absorbé par l'eau du récipient, à mesure qu'il se dégage. ”

“ Ils rendent fluorescents certains corps solides contre lesquels ils viennent buter ; la paroi du tube par exemple est colorée en vert, si elle est constituée par du verre allemand ou à base alcaline; elle est colorée en bleu, si le verre est à base de plomb, etc. Ils mettent en mouvement les corps qu'ils rencontrent et les échauffent s'ils sont immobiles, c'est ainsi
que nous verrons le miroir de platine des tubes dits focus rougir plus ou moins fortement pendant le fonctionnement du tube et parfois même arriver à fondre. ”

“ La fluorescence physique du pourpre joue évidemment un rôle, mais il ne semble pas qu'on puisse expliquer le phénomène seulement par le changement de réfrangibilité de la lumière incidente, par la transformation des radiations chimiques invisibles en radiations visibles. Si, à l'action physique de la fluorescence du pourpre se joint une action d'ordre chimique capable de développer de l'énergie, comme dans l'organe lumineux des pyrophores, le phénomène trouve une explication plus naturelle et plus satisfaisante. ”

“ Le tube en U est fixé au moyen d’un bouchon de liège dans le vase de verre cylindrique et, jusqu’au moment de l’introduction de l’acide fluorhydrique, les tubes abducteurs sont reliés à des éprouvettes desséchantes contenant de la potasse fondue. On fait enfin arriver le chlorure de méthyle, que l’on maintient en ébullition tranquille, c’est-à-dire à -23°. Une température plus faible de -10°, par exemple, est insuffisante ; les gaz dégagés à chaque pôle sont alors noyés dans un excès de vapeurs acides. ”

“ Cette concentration optimum dépend de l'épaisseur de la couche liquide étudiée. Pour toute épaisseur, elle reste inférieure à 20 pour 100 dans les cas que j'ai étudiés (uranine, esculine) c'est-à-dire inférieure à une concentration moléculaire demi-normale.
Au lieu de considérer la fluorescence globale, considérons la fluorescence par unité de masse. Il n'a pas été signalé que, pour une intensité excitatrice donnée, la fluorescence par unité de masse [68] décroît lorsque la concentration grandit. ”

“ C'est le verre qui émet les rayons Rœntgen, et il les émet en devenant fluorescent. Ne peuton alors se demander si tous les corps dont la fluorescence est suffisamment intense n'émettent pas, outre les rayons lumineux des rayons X de Rœntgen, quelle que soit la cause de leur fluorescence? Les phénomènes ne seraient plus alors liés à une cause électrique. ”