Sulamite

“ Les sulfures se sont dissous dans l’eau et leur dissolution n’a point été troublée par le muriate de baryte, preuve évidente que le sulfate de potasse qu’on trouve dans l’hépar se forme par la réduction de la potasse pendant l’opération et non pas par l’addition d’eau. — J’ai vérifié par des expériences directes que, dans l’hépar ordinaire, l’acide sulfurique du sulfate contient 3⁄4 de la quantité d’oxygène qui se trouvait dans la potasse avant la sulfuration, et par conséquent que 1⁄4 de la base devient sulfate et les autres 3⁄4 deviennent sulfure de potassium. ”

“ Dans les premières, cet agent était l'acide carbonique; dans les secondes, c'est la silice. Il se fait, dans les eaux sulfurées sodiques, lorsque surtout leur température est élevée, un silicate de soude, au dépend de l'oxygène de l'eau qui abandonne son hydrogène au soufre pour former de l'acide sulfhydrique, et, comme dans les eaux sulfureuses à base de chaux, cet acide devient libre. Mais d'où vient que ce gaz sulfuré existe en plus grande abondance dans les eaux à sulfure de calcium que dans les autres? ”

“ Parmi les sulfates terreux, on sait que l’alun se décompose en entier par la chaleur en donnant de l’acide sulfurique, du gaz oxigène et de l’acide sulfureux. Je me suis assuré que le sulfate de glucine donnoit les mêmes produits que l’alun ; et comme les autres sulfates terreux ont une constitution analogue, je ne doute pas qu’ils n’éprouvent une décomposition semblable par la chaleur, à moins qu’ils ne laissent dégager leur acide à une température peu élevée. ”

“ Cependant, à côté des sulfures, dont le chiffre est quelquefois inférieur, on y rencontre généralement des chlorures, des silicates, des sulfates, des carbonates; à côté de la soude, on y rencontre de la chaux, de la magnésie, du fer, de la potasse et de l'alumine.
Elles dégagent de l'azote en grande quantité ; de l'acide carbonique à peine, et de l'hydrogène sulfuré ; la plupart très-riches en matières organiques.
Il est des eaux fixes et des eaux altérables. Les sulfurées sodiques nous offrent le type des eaux altérables. ”

“ On sait de plus qu’un sulfite se change en sulfate, sans que la neutralité change. Par conséquent, la capacité de l’acide sulfureux est à celle de l’acide sulfurique comme le poids de deux parties de gaz sulfureux, plus une de gaz oxigène est à celui de deux parties de gaz sulfureux ”

“ Ils sont décomposés par une chaleur convenable. Ceux de potasse, de soude, sont solubles : ces derniers sont précipités par les sels de barium ; le précipité de sulfite de barite qui se forme est soluble dans les acides chlorhydrique et azotique : ce qui les distingue des hypo-sulfates, sulfates ; ils sont précipités par les sels de calcium : ce qui les distingue des hypo-sulfites solubles correspondants.
Tous les sulfites sont décomposés par les acides sulfurique, chlorhydrique : il y a dégagement d'acide sulfureux, mais point de dépôt de soufre : ce qui les distingue des hypo-sulfites. ”

“ L'eau dissout tous les sulfates, à l'exception des sulfates de baryte, d'étain, d'àntimoine, de plomb et de bismuth. Les sulfates de chaux, de strontiane, de mercure et d'argent ne sont que très-peu solubles.
L'hydrogène réduit la plupart des sulfates à l'état de sulfures, en s'emparant de leur oxygène pour former de l'eau. Le charbon décompose tous les sulfates à une température élevée; mais les produits de la décomposition varient selon la nature de la base. ”

“ Les alkalis fxxes, la barite et la chaux en dégagent l’ammoniaque.
Les acides nitrique et muriatique en dégagent l’acide sulfurique.
Les différentes substances dont nous venons de parler sont d’un usage assez étendu dans les arts et la médecine.
L’acide sulfureux est employé à blanchir la soie, et à lui donner du lustre ; Stahl l’avoit même combiné avec l’alkali, et avoit formé ce sel si connu sous le nom de sel sulfureux de Stahl : cette combinaison passe bien vite à l’état de sulfate si on la laisse exposée à l’air, elle absorbe facilement l’oxigène qui lui manque. ”

“ Le minerai est d'abord concassé et soumis à un triage qui en sépare, autant que possible, le sulfure de plomb et le sulfure de cuivre. On y ajoute ensuite 10 pour 100 de sel marin, et on grille le mélange dans un four à réverbère. Le soufre des pyrites se transforme par le grillage en acide sulfureux et en acide sulfurique : ce dernier décompose le sel marin et forme du sulfate de soude; quant au chlore du sel marin décomposé, il s'unit à l'argent et forme du chlorure d'argent. Il se produit en même temps du sulfate de fer et de l'oxyde de fer. ”

“ Nous savons que dans les eaux très chaudes et très siliceuses le sulfure se décompose au contact de l'eau et de l'acide silicique avec une très grande rapidité, en produisant un silicate et de l'acide sulfhydrique. Cet acide sulfhydrique lui-même, placé dans certaines conditions, se décomposera en donnant lieu à de l'eau et à du soufre qui se déposera en nature, ou qui pourra retomber dans l'eau à l'état de poussière très fine, ce qui donnera une couleur laiteuse à cette eau. ”

“ V. Sulfate de soude. Le sulfate neutre cristallisé (sel de Glauber) doit être incolore, facilement et complétement soluble dans l'eau ; sa dissolution ne doit pas avoir une réaction acide (du moins par trop forte) , et elle ne doit pas être troublée par le carbonate de soude (terres alcalines et sels de magnésie) ; il ne doit pas se troubler par l'azotate d'argent (sel marin) , ni subir de modification en présence de l'hydrogène sulfuré (sels métalliques) ; enfin, broyé avec de la potasse caustique, il ne doit pas dégager d'ammoniaque. ”

“ Mélangeons en proportions convenables l'acide sulfurique et la dissolution de soude dont nous parlions plus haut; la combinaison s'effectuera avec énergie; le corps qui en résultera et que l'on appelle sulfate de soude n'aura ni la saveur aigre de l'acide, ni la saveur caustique de la base; il n'agira ni sur la teinture bleue de tournesol, ni sur la teinture rougie, et n'aura pas sur l'économie animale les effets nuisibles qu'avait isolément chacun des deux corps dont il est composé. ”

“ Tous les sulfures métalliques ne sont pas cependant également propres à donner des sulfates par le grillage. Une condition nécessaire pour la formation de l’acide sulfurique, est qu’il puisse se combiner avec une base qui lui fasse éprouver une condensation suffisante. J’ai pris du sulfure d’étain dont le métal ne se combine que très-difficilement avec l’acide sulfurique, et je l’ai grillé pendant une heure à une chaleur rouge sans qu’il se soit produit autre chose que de l’acide sulfureux. ”

“ Lorsqu'un sel donné, traité par l'acide sulfurique, ne laissera pas dégager d'acide sulfureux; que traité par une dissolution d'azotate de baryte, soit à froid, soit à chaud, il donnera lieu à un précipité blanc qui, lavé, séché et calciné avec du charbon , se transformera en sulfure dont la saveur est la même que celle des œufs pourris, ou qui donnera un abondant dégagement de gaz sulfhydrique par l'acide chlorhydrique, ce sel sera toujours un sulfate. ”

“ Lorsqu'on veut connaître exactement la proportion d'acide sulfurique contenu dans une eau, à l'état de sulfates, on recherche d'abord, au moyen de l'azotate de baryte, si l'eau que l'on se propose d'analyser est troublée plus ou moins abondamment par ce' réactif; on se fait ainsi une idée de la proportion plus ou moins grande d'acide sulfurique qui existe clans cette eau. ”

“ Quelquefois le sulfate de soude est transformé par la calcination avec du carbone en sulfure de sodium, qu'on dissout ensuite dans de l'eau, et qu'on expose à l'action du gaz acide sulfureux, qui le convertit en hyposulfite. ”

“ Il est facile, avec ce moyen , d'arriver à l'analyse des eaux sulfurées pour connaître la nature et la quantité de leurs sulfures, Pour cela, prenons comme exemples, soit une eau sulfureuse sodique , soit une calcaire, contenant par litre, sulfure de sodium Ogr,06, ou sulfure de calcium Ogr,l ; après avoir déterminé à part la proportion du soufre, on commencera par ajouter dans l'eau du chlorure de baryum en sensible excès , afin d'isoler surtout les carbonates et les silicates qui pourraient nuire à l'opération. ”

“ Pour obtenir l'acide sulfanthracénique dans un état de pureté suffisant, on verse le liquide acide contenant de l'acide sulfurique en excès dans une quantité d'eau assez grande, on filtre la solution aqueuse pour séparer ce qui ne s'est pas dissous, et on la traite à chaud par le carbonate de chaux, de baryte ou de plomb, afin de séparer l'acide sulfurique à l'état de sulfate difficilement
soluble ou insoluble, et que l'acide sulfoconjugué reste seul dans le liquide. ”

“ Il se forme de l’eau et du sulfure de calcium, d’une couleur légèrement rose, qui ne contient pas une trace d’acide sulfurique. Le sulfure n’est point changé par l’eau. Je l’ai gardé pendant des mois entiers sans altération sous l’eau dans des flacons pleins et bien bouchés. Une très petite quantité s’est dissoute, qui, évaporée dans le vide, a donné un sel blanc cristallisé. Chauffé de nouveau, il donne son eau de cristallisation et redevient sulfure de calcium. ”

“ Sans hydrogène sulfuré, elles ne tardent pas à périr. Dans la nature, elles pullulent dans les sources sulfureuses, où on les connaît sous le nom de sulfuraires ou de barégines, et aussi dans tous les milieux où du sulfate de chaux est associé à des matières putrescibles. ”

“ Les sulfites exposés à l'air en attirent l'oxygéne , et passent à l'état de sulfates d'autant plus promptement toutes choses égales d'ailleurs, qu'ils sont plus solubles dans l'eau et plus divisés. Il n'y a guère que les sulfites de potasse, de soude et d'ammoniaque qui soient très solubles dans l'eau. Plusieurs sulfites peuvent se combiner avec le soufre très divisé, et donner naissance à des hyposulfites. ”

“ On admet, en effet, généralement, qu'au contact des matières organiques, les sulfates se transforment en sulfures, ceux-ci se transforment ensuite en carbonates avec dégagement d'hydrogène, par l'action de l'acide carbonique du sol. ”

“ La plupart des sulfates solubles peuvent être transformés en sous-sulfates insolubles au moyen de la potasse, de la soude ou de l'ammoniaque; il s'agit, pour les obtenir, de ne pas ajouter assez d'alcali pour enlever tout l'acide à l'oxyde. ”

“ Voir E. Salkowski, Virchow's Archiv, 58, 472, 1873.
La quantité d'acide sulfurique qu'un homme sain, adulte, soumis à un régime mixte, élimine dans les 24 heures, s'élève environ à 2 grm., dont o. i décigrm. se précipite sous forme d'éther sulfurique.
Nous trouvons dans l'urine le sodium, le potassium, le magnésium et les sels de chaux de l'acide sulfurique des sulfates (voir p. 200 et 2o5) . ”

“ En plongeant une lame de cuivre dans une de ses dissolutions, l'argent en est séparé à l'état métallique. (Voyez généralités sur les sels, pour la théorie.)
SULFATE. — Il est sous forme d'une masse blanche, soluble dans l'acide sulfurique concentré; il est précipité, de cette dissolution par l'eau, et redissous par une plus grande quantité de ce liquide; ce dernier solutum est incolore, et fournit par l'évaporation des cristaux prismatiques blancs et brillants. Le sulfate d'argent est complètement réduit à une température un peu élevée. ”

“ Son caractère spécial est de donner, avec les sels de baryte soluble, un précipité tout à fait insoluble dans les acides et dans l'eau.
L'acide sulfurique a été découvert dans le IXe siècle par Geber et Rhasès (1) , qui l'obtinrent en distillant du vitriol vert (sulfate de protoxyde de fer) .
Il existe rarement, à l'état de liberté dans les eaux minérales ; dans quelques localités on le rencontre en excès dans certains sulfates : c'est ainsi que Fortis et Tournefort l'ont découvert dans le sulfate d'alumine et de potasse ”

“ Dans tous les procédés passés en revue jusqu'à présent, nous avons supposé que l'acide sulfureux dérive de la combustion du soufre par l'oxygène atmosphérique. Mais on peut obtenir l'acide sulfureux par d'autres moyens; on peut le produire par l'oxydation de beaucoup de sulfures métalliques natifs, sulfure de fer (pyrites ferrugineuses) , sulfure de cuivre (pyrites cuivreuses) , ou paT la décomposition, sous l'influence d'agents appropriés, de quelques-uns des sulfates métalliques natifs, le sulfate de chaux (gypse) , ou sulfate de baryte (spath pesant) . ”

“ La formation d'un limon riche en hydrogène sulfuré et en sulfure de fer aura donc lieu sur tous les points de la côte 011 le varec, se combinant, dans de petits bassins presque isolés, avec l'eau de la mer concentrée par l'évaporation pendant l'été, peut réduire les sulfates de cette dernière en sulfures métalliques, lesquels, de leur côté, constamment soumis à l'action de l'acide carbonique résultant de ce même procédé de décomposition, deviennent une source constante d'hydrogène sulfuré. ”