Peroxyde d'hydrogène

“ Le filtrat renfermant l'antimoine et l'étain est chauffé et décoloré au moyen du peroxyde d'hydrogène, et neutralisé approximativement par l'acide chlorhydrique ; on ajoute une solution très chaude de 25 à 30 grammes d'acide oxalique au liquide chaud qu'on fait ensuite bouillir pendant une demi-heure dans un courant d'hydrogène sulfuré en continuant à y envoyer le gaz pendant 5 à 10 minutes après avoir retiré la flamme. ”

“ L'eau oxygénée H 202 (bioxyde ou peroxyde d’hydrogène) est un liquide incolore, plus dense que l’eau ordinaire H2 O.
Ce corps, formé avec absorption de chaleur, est instable ; il se décompose facilement, dégage de l’oxygène et devient de l’eau ordinaire.
H 202 = O + H 20
La décomposition est favorisée par le contact de Fair, d"où l’indication, pour éviter que ce liquide ne se décompose spontanément, de le conserver dans des flacons fermés,, à l’abri des poussières, en évitant l’agitation. ”

“ On vient de voir comment le gaz s’épure en traversant le peroxyde de fer hydraté, mais on comprend sans peine que celui-ci perd graduellement sa propriété désinfectante à mesure qu’il cède de l’oxygène et se réduit à l’état de protoxyde de fer, composé inerte à l’égard de l’hydrogène sulfuré. On parvient dans les usines à lui rendre sensiblement son énergie première en l’exposant pendant quelques heures à l’air atmosphérique, sur les dalles d’un vaste hangar, en couches peu épaisses et dont on renouvelle de temps à autre les surfaces. ”

“ La facilité avec laquelle le peroxyde est régénéré au contat de l'air a fait croire que, par l'action de l'hydrogène sulfuré, le peroxyde du mélange est tout simplement converti en protoxyde, qui ab-orbe l'oxygène. Mais il n'en est point ainsi ; des expériences faites dans ces derniers temps par le docteur A. Geyger dans le laboratoire du rapporteur prouvent que le fer existe comme protosulfure dans le mélange au moment où on l'enlève de l'appareil. Il est remarquable qu'il se forme à peine une trace d'acide sulfurique dans tout le cours du procédé. ”

“ Il fond un peu au-dessous de la chaleur rouge, et ne peut être décomposé à aucune température. Il est déconiposable par la pile électrique. Le gaz oxygène le transforme en peroxyde de potassium à une haute température, L'hydrogène, le bore et le carbone n'exercent aucune action sur lui. Le phosphore et le soufre s'y unissent, et donnent des produits dont les propriétés sont analogues à celles du phosphure et du sulfure, décrits à la page 290. ”

“ Le phénomène qui se produit est le suivant : l’oxygène qui se dégage au pôle positif attaque la feuille de plomb et la recouvre d’une couche d’oxyde pulvérulent ; l’hydrogène se dégage au pôle négatif. Lorsqu’on passe de la période de charge à la période de décharge, le phénomène inverse se produit : l’hydrogène se dégage à la plaque positive, y réduit le peroxyde ou protoxyde, qui se combine avec l’acide sulfurique et forme du sulfate de plomb, l’oxygène se dégage sur la plaque négative et produit aussi de l’oxyde. ”

“ Le peroxyde d'hydrogène a été jusqu'ici trop peu employé en médecine pour qu'on puisse formuler un jugement sur sa valeur possible.
STOHR, Ueber die therapeutische Verwendung des "Wasserstoffsuperoxyds (Archiv fur klinische Medicin,Band III, S. 421. Leipzig, 1867. — GUTTMANN (P.) , Ueber die physiologische Wirkung des Wasserstoffsuperoxyds (Virchow's Archiv fur patholog. Anatomie.Band LXXIII, S. 255, 1879, u. Band LXXV. Berlin, 1878) . — RICHARDSON, Further Researches on the therapeutic Properties of the Peroxide of Hydrogen (Lancet, 1862, 12 avril, p. 383) . ”

“ On le prépare de la manière suivante : dans un ballon, comme celui qui sert pour la préparation de l'hydrogène sulfuré, on introduit du peroxyde de manganèse du commerce en poudre ou en fragments gros comme des noisettes, on ajoute de l'acide chlorhydrique brut et l'on place le ballon sur un morceau de toile métallique au-dessus d'un peu de charbon ”

“ Après avoir rèdissout le précipité à chaud, dans la capsule même, avec de l'acide chlorhydrique fumant, ou versait la solution dans un ballon de 250 centimètres cubes, on ajoutait du zinc pur et fermait le ballon avec un bouchon portant un tube effilé ; l'hydrogène naissant réduisait le peroxyde de fer à l'étal de protoxyde. ”

“ L'oxyde enlève l'hydrogène sulfuré, et se transforme en sulfure, qui est noir. On change l'oxyde à des intervalles variant, dans les diverses usines, de 36 heures à 10 jours. Lorsqu'on l'enlève des purificateurs, on le révivifie à l'air; l'oxygène de l'air décompose le sulfure, rend le soufre libre, et reconstitue le peroxyde de fer. On l'humecte alors et on l'emploie de nouveau. La durée de l'exposition à l'air, pour la révivification, varie, avec l'âge de l'oxyde et le temps où il est resté dans le pui-iricateui-, de 24 heures à 14 jours, llreprend chaque fois sa couleur rouge. ”

“ Or l’hydrogène, en formant le protoxyde, dégage plus de chaleur qu’en formant le bioxyde : par conséquent c’est toujours le protoxyde, c’est-à-dire l’eau ordinaire, qui prendra naissance dans la combustion de l’hydrogène, et il ne se formera jamais, dans ces conditions, d’eau oxygénée. ”

“ Mais de tous les corps, ceux qui nous présentent les phénomènes les plus remarquables avec l'hydrogène perphosphoré, sont l'oxygène et l'air : lorsqu'on fait passer du gaz oxygène dans un tube étroit qui contient de l'hydrogène phosphoré, tout à coup des vapeurs blanches apparaissent sans aucun dégagement de lumière; le phosphore s'acidifie et se dépose; l'hydrogène au contraire reste libre. Mais lorsque le mélange se fait dans de larges tubes, il en résulte tout à coup aussi des vapeurs blanches, et de plus une combustion vive, de l'eau et de l'acide phosphorique. ”

“ On recherche en second lieu l'acide carbonique avec l'eau de chaux, et on l'absorbe par la potasse. Dans le résidu on élimine l'oxygène par une balle de phosphore, et le gaz non absorbé sera formé d'azote et d'hydrogène. S'il y a lieu de croire à la présence de l'hydrogène, on introduit un volume mesuré de ce gaz restant dans un eudiomètre avec un volume connu et suffisant d'oxygène et de gaz de la pile, on fait détoner, la contraction indiquera s'il y a de l'hydrogène, et combien il y en a. On absorbe l'excès d'oxygène par le phosphore pour déterminer l'azote. ”

“ Tandis que le potassium s’empare violemment de l’oxygène de l’air, même à la température ordinaire, et, jeté dans l’eau, en dégage subitement l’hydrogène, l’oxyde d’or est difficile à obtenir, et ne peut être préparé qu’à l’aide d’opérations compliquées. ”

“ On n'a jamais obtenu l'hydrogène àntimonié à l'état de pureté, mais ce corps prend naissance toutes les fois qu'on fait agir l'hydrogène naissant sur un composé -d'antimoine soluble. La chaleur le dédouble en ses éléments, et toutes ses propriétés le rapprochent de l'hydrogène arsénié, de l'hydrogène phosphoré et de l'ammoniaque, c'est-à-dire des composés hydrogénés de l'arsenic, du phosphore et de l'azote. ”

“ Quoiqu'on sache que l'hydrogène libre est préférable à l'oxyde de carbone comme moyen de réduction, même lorsqu'ils sont tous les deux purs et quoique le premier absorbe plus promptement et plus complètement l'oxygène, il reste sans action sur lui dans la cuve du haut-fourneau. ”

“ Au moyen âge, on les attribua à des esprits malins venus pour troubler les mortels (1) .
L'hydrogène protocarboné présente les propriétés suivantes : il est incolore, d'une odeur empyreumatique, d'une densité de 0,584 (Baudrimont) , 0,559 (Regnault) , 0,556 (W. Henry, Pelouze et Fremy) .
Il est combustible, brûle avec une flamme bleuâtre, en donnant de l'eau et de l'acide carbonique; il est peu soluble dans l'eau. L'oxygène, l'acide carbonique et l'azote l'accompagnent presque toujours. Nous dirons, dans le cours de cet ouvrage, les moyens à prendre pour séparer ces gaz étrangers. ”

“ Si on la met en contact avec des corps qui aient la plus grande affinité avec l’oxigène, tels que les métaux, les huiles, le charbon, etc. le principe oxigène s’unira à ces substances, et l’hydrogène devenu libre se dissipera ; c’est ce qui arrive lorsqu’on dégage le gaz hydrogène en faisant agir les acides sur quelques métaux, ou lorsqu’on plonge un fer incandescent dans l’eau, comme l’ont observé MM. Hassenfratz, Stoulfz et d’Hellancourt.
Dans les végétaux, au contraire, il paroît que c’est l’hydrogène qui se fixe, tandis que l’oxigène est facilement poussé au dehors. ”

“ De même chaque atome conserve en général autant de valences dans les divers composés où il entre. Jamais on n’a été conduit à supposer l’hydrogène polyvalent ; le chlore, le brome ou l’iode, qui peuvent remplacer l’hydrogène atome par atome, sont aussi univalents. L’oxygène est généralement bivalent comme dans l’eau HOH, l’azote trivalent comme dans le gaz ammoniac NH3 ou pentavalent comme dans le sel ammoniac NH4Cl, le carbone quadrivalent comme dans le méthane CH4. ”

“ Il n'en est pas de même quand il est combiné au carboné ; il donne alors cette brillante lumière que nous connaissons tous sous le nom d'éclairage au gaz.
Si l'hydrogène, en se combinant à l'oxigène, sert à nous éclairer pendant la nuit, il est aussi pour nous un moyen de chauffage des plus puissants. En effet, le bois que nous consumons contient beaucoup d'hydrogène qui se dégage dans le foyer, et produit, en brûlant sous forme de flamme, une grande quantité de chaleur; mais dans cette circonstance, c'est encore de l'hydrogène carboné. ”

“ L'hydrogène, gaz invisible, combiné avec l'oxygène dans la proportion de 8 à 1, forme l'eau pure ; il diffère des autres gaz en ce qu'il est incapable d'entretenir comme l'oxygène la combustion des corps et la vie des animaux; un animal périrait dans son milieu, un charbon n'y pourrait brûler. En cela il ressemble à l'azote ou à l'acide carbonique ”

“ L'oxygène de l'air, en présence de l'acide carbonique, oxyde le fer qui tend à se transformer en carbonate de protoxyde. Mais ce carbonate se transforme bientôt lui-même en sesquioxyde de fer, ou rouille, qui forme, avec le fer encore métallique, un couple voltaïque dans lequel le métal joue le rôle de pôle négatif. Ce couple décompose l'eau, dont l'oxygène s'unit au fer. Quant à l'hydrogène naissant, il se dégage ou se combine avec l'azote pour former de l'ammoniaque. ”

“ Pour obvier au premier inconvénient, — celui de la mauvaise odeur et de l'insalubrité, qui est assurément le plus grave, on a essayé de remplacer le gaz impur extrait de la houille par l'hydrogène pur résultant de la décomposition de l'eau. L'hydrogène s'obtient très aisément par divers procédés. Celui auquel on s'était arrêté consistait à faire passer de la vapeur d'eau dans des tubes remplis de charbon incandescent, qui absorbait l'oxygène de l'eau pour former de l'acide carbonique. ”

“ Ce gaz n'est d'ailleurs nuisible qu'à haute, pression. Il n'en est pas de même de l'oxyde de carbone, que l'on obtient trop facilement dans la combustion du charbon et qui est l'agent ordinaire du suicide par asphyxie. L'oxyde de carbone qui se produit, en abondance sur un simple réchaud, détermine la mort en se combinant avec les globules du sang sur lesquels l'oxygène ne peut plus se fixer. L'hydrogène sulfuré, l'hydrogène arsénié sont vénéneux au premier chef et il en est de même bien entendu de tous les gaz irritants comme le bioxyde d'azote, le chlore, l'acide sulfureux, etc. ”

“ Mais, dans ces corps, ce n'est pas à l'état pur que l'hydrogène brûle; il brûle en même temps avec du carbone que ces substances contiennent en forte proportion. Plus cet hydrogène est carburé, plus la flamme qu'il engendre est brûlante et vive.
Lorsqu'on tient allumée une petite flamme d'hydrogène sous une cloche de verre, on voit se former sur ses parois intérieures un voile d'humidité: celle-ci se réunit en gouttes fluentes, que leur examen fait reconnaître pour de l'eau
pure. ”

“ Si tout corps pur est nécessairement formé par une sorte déterminée de molécules, il ne s’ensuit pas que réciproquement avec chaque sorte de molécules nous sachions constituer un corps pur, sans mélange de molécules d’autres sortes. C’est ce que font bien comprendre les propriétés du peroxyde d’azote, gaz singulier, qui ne vérifie pas la loi de Mariotte, et dont la couleur rouge devient plus foncée quand on le laisse se répandre dans un volume plus grand. ”

“ On utilise souvent aussi, comme nous l'avons dit plus haut, la flamme de l'hydrogène dans les essais au chalumeau.
le phosphore s'emploie comme moyen eudiométrique dans l'analyse de gaz contenant de l'oxygène uni avec l'azote, l'acide carbonique, l'hydrogène ; placé dans les mélanges un peu humides, il produit des vapeurs blanches, lumineuses dans l'obscurité, en absorbant en totalité l'oxygène qui s'y trouve. Le chlore agit de deux manières : 1° comme agent oxydant, 2° comme décolorant. ”

“ Et faut-il rappeler que précisément, pendant un demi-siècle, la majorité des chimistes, tout en sachant parfaitement que le potassium chasse la moitié seulement de l’hydrogène dans l’eau qu’il attaque, donnaient à l’eau la formule HO et à la potasse la formule KOHO, voyant dans ce corps un composé d’addition alors que nous y voyons un composé de substitution, de formule KOH, depuis que nous donnons à l’eau la formule HOH ? ”

“ L'hydrogène se trouve très abondamment dans la nature. Il entre dans la composition de toutes les substances végétales et animales, de l'eau, des hydracides, de l'ammoniaque et de tous les sels ammoniacaux, etc.
L'hydrogène est un gaz permanent, incolore, sans odeur lorsqu'il est parfaitement pur, sans saveur; sa densité n'est que de 0,0688 ; il est le plus léger de tous les corps ; il pèse quatorze fois et demi moins que l'air. ”

“ En faisant agir dans des tonneaux de l’acide sulfurique étendu d’eau sur du zinc métallique, ou bien encore en faisant passer un courant de vapeur d’eau sur du fer en barre chauffé au rouge dans un tube de porcelaine, on produit de l’hydrogène à volonté. ”

“ L'hydrogène est un gaz incolore, inodore, insipide et tellement léger, que quand on l'introduit dans des ballons, il leur fait traverser l'atmosphère tout aussi facilement, et pour la même raison qu'un morceau de liège monte à la surface de l'eau sous laquelle on l'a tenu plongé. Associé au carbone, l'hydrogène produit le gaz d'éclairage; à l'oxygène, il donne naissance à l'eau. On l'obtient facilement en
mettant de la limaille de fer au fond d'un vase a moitié plein d'eau, à laquelle on ajoute un peu d'acide sulfurique ou huile de vitriol ”