Chlorotique

“ Justus Liebig, en faisant passer un courant de chlore sec sur l’alcool absolu, obtint, en 1831, un composé (qu’il croyait formé de chlore, de carbone et d’oxygène) , auquel il donna le nom de chloral. L’hydrogène n’entrait point dans la composition du corps nouveau, au moins le croyait-il. ”

“ La réaction en question réussit à merveille, non-seulement avec des feuilles vertes récemment cueillies, mais encore à l'aide de feuilles sèches, en un mot avec toute chlorophylle ayant subi l'action du temps, de l'air ou des acides, ou celle qui se trouverait accidentellement mélangée à divers produits. Si j'ajoute que ni les raies du sang, ni les raies de la bile, ni celles d'aucun liquide organique ne présentent des propriétés analogues, j'aurai suffisamment démontré la sûreté du caractère dont il s'agit ici. ”

“ Le produit ainsi obtenu est très complexe; c'est un mélange impur, composé principalement de chloroforme; d'alcool et d'eau, et souillé par du chlore et des combinaisons chlorées.
Pour en retirer le chloroforme purifié, on commence par ajouter de l'eau qui achève de précipiter le chloroforme; après décantation, on lave à l'eau, puis avec une dissolution peu concentrée de carbonate de soude ; on fait ensuite digérer le chloroforme sur du chlorure de calcium fondu pour le dessécher; et enfin on le rectifie par une distillation ménagée. ”

“ La formation du chlorate et du chlorure est le résultat de la décomposition d'une partie de l'oxyde par le chlore, qui s'empare d'une portion de son oxygène pour passer à l'état d'acide chlorique, tandis qu'une autre partie s'unit au potassium , au sodium, etc., mis à nu pour former un chlorure; cette décomposition est favorisée par la différence de solubilité entre le chlorure et le chlorate. Le dégagement de gaz oxygène dépend de ce que la lumière favorise la décomposition d'une partie de l'alcali en oxygène et en métal. ”

“ La lumière le décolore et le décompose. Si on le chauffe, il se dégage du chlore gazeux. Mis en contact avec le nitrate d'argent, il produit un précipité blanc, caillebotté de chlorure d'argent. (Voyez § 12.) Caractères de l'eau de javelle ( composée de chlore et de potasse) . Liquide doué de la même odeur que le chlore, détruisant la couleur du tournesol et du sirop de violettes, qu'il jaunit, précipitant en blanc par le nitrate d'argent ( chlorure d'argent, voyez § 12) , et
en jaune serin par l'hydrochlorate de platine. ”

“ M. Stas a effectué la synthèse du chlorure d’argent par deux procédés. Le premier consistait à brûler l’argent dans le chlore, le second à précipiter une solution d’azotate d’argent par l’acide chlorhydrique. Avant de pratiquer l’analyse du chlorate, M. Stas préparait lui-même ce composé en traitant le carbonate d’argent ou l’oxyde de ce métal suspendu dans l’eau par le chlore. Il obtenait ainsi du chlorure et de l’hypochlorite d’argent. ”

“ Le liquide huileux, soutiré avec une pipette, et rectifié sur du chlorure de calcium et de la litharge au bain-marie, m’a offert tous les caractères d’un véritable éther, en sorte que ma prévision semblait réalisée. Mais cet éther renfermait évidemment du chlore ; il brûlait avec une flamme verte, et précipitait, après sa combustion, le nitrate d’argent avec une grande intensité. Ainsi le chlore, quoique converti en partie en acide hydrochlorique, avait passé en partie aussi dans le nouveau composé. ”

“ Non, grand-père; mes notes disent encore que le chlorure possède une grande affinité pour l'hydrogène ; qu'il détruit presque toutes les couleurs végétales ; qu'on le prépare avec du chlorure de sodium, de l'acide sulfurique et du bioxyde de manganèse, et enfin qu'avec l'hydrogène, pour lequel il a une grande affinité, il forme du gaz acide chlorhydrique, dont l'eau dissout quatre cent quatre-vingts fois son volume. ”

“ L’acide sulfurique est employé pour séparer l’alcool qui aurait échappé à l’action du chlore, il retient cet alcool ou le transforme en éther sulfurique ; d’autre part, il s’empare de l’eau qui accompagne le chloral brut. On fait ensuite bouillir le chloral traité par l’acide sulfurique, on le prive ainsi de l’acide chlorhydrique, de l’éther sulfurique ou même à la rigueur de l’alcool, s’il en restait encore. Enfin, en le rectifiant par la chaux vive, on s’empare de l’acide chlorhydrique restant. Tel est, en peu de mots, le procédé Dumas et le mode de purification suivi par ce professeur. ”

“ La formation du chlorure d’argent me semblerait au contraire donner naissance à un courant plus fort que la désoxidation de l’argent. Serait-ce à l’insolubilité du chlorure et à la grande affinité qui unit ses élémens que serait due cette exception ? Les chlorures tels, par exemple, que le protochlorure de mercure, décomposés par l’acide nitrique, donnent lieu à un courant définitif qui, par sa direction, indique que le courant partiel qui résulte de l’oxidation du métal est plus fort que celui auquel donne naissance la décomposition du chlorure et la formation de l’acide hydrochlorique. ”

“ Le chloroforme, dans la réaction du chlorure de chaux sur l'alcool, est, pour ainsi dire, une combinaison accidentelle comme le fait encore remarquer M. Soubeiran; il ne constitue que la plus petite partie des produits formés. Il se dégage du chloré et de l'acide carbonique; il se fait du chlorure de calcium et du carbonate de chaux. La tendance générale de la réaction est analogue à celle qui transforme l'alcool en acide formique; mais la préférence du chlore et celle de l'hypochlorite de chaux complètent les résultats. ”

“ Pour en revenir au chlorure d'argent, nous ajoute-
rons, comme fait bien établi : que le chlorure humide est plus sensible que le chlorure sec ; que sa sensibilité augmente quand on le mélange à une matière organique hydrogénée, collodion, gélatine, etc.. Au contraire, lorsqu'on supprime, à son contact, toute substance renfermant de l'hydrogène et de l'eau en particulier ; et lorsqu'on lui enlève le mieux possible son humidité, en le plaçant dans une atmosphère parfaitement sèche, sa sensibilité décroît rapidement. ”

“ On emploie indifféremment pour le dosage du chlore l'une des deux méthodes que nous allons décrire : 1° Méthode de Tony-Garcin. — Elle permet de doser directement le chlore sous la forme de chlorure d'argent. Elle repose sur le principe suivant : si une solution neutre contient à la fois des chlorures et un chromate alcalin, les chlorures seront complètement transformés en chlorure d'argent à l'aide d'une solution d'azotate de ce métal, avant que le chromate n'agisse sur la solution argentique. ”

“ C'est l'affinité du chlore, pour s'unir au manganèse et former avec ce métal un chlorure qui détermine le changement d'équilibre dans la force qui unissait tous ces corps, et occasionne les combinaisons nouvelles indiquées dans cette formule Propriétés physiques. — Le chlore est gazeux, d'un vert-jaunâtre, d'une odeur suffocante et très dangereuse à respirer, d'une saveur très caustique ; il est plus pesant
que l'air, aussi l'obtient-on facilement sans cuve pneumatochimique. ”

“ Le perchlorure de phosphore convertit l’acide phénique en chlorure de phényle C12H5Cl ; sous l’influence d’un mélange d’acide chlorhydrique et de chlorate de potasse, l’acide phénique donne du chloranile.
Les chlorures organiques, tels que les chlorures de benzoïle, d’acétyle, de butyrile, etc., réagissent sur l’acide phénique comme sur l’alcool ; 1 équivalent d’hydrogène s’élimine à l’état d’acide chlorhydrique, et l’on obtient des produits neutres correspondant aux éthers composés. ”

“ En chauffant le chlorure de chaux avec de l'alcool, on obtient le chloroforme, qui produit l'insensibilité pour les opérations de chirurgie. Une bouteille de verre blanc remplie par moitié de chlore et d'hydrogène, vole en éclats, sous l'influence de la lumière solaire, tant est grande l'affinité du chlore pour l'hydrogène. C'est cette propriété qui fait que le chlore détruit les matières colorantes et odorantes et qu'il est si utile dans les arts. ”

“ Doit-on croire avec plusieurs médecins, tels que : MM. Gluber, Krishaler et Dieulafoy, Labbé et Goujon, d’après l’observation des phénomènes physiologiques, que le chloral reste fixe et manifeste ses effets par son action propre ? Ou bien, se rangeant de l’avis de Liebreich, Personne, Roussin, affirmer le dédoublement en chloroforme et acide formique ? ”

“ Si l'on fait arriver du chlore gazeux à travers le résidu noir chauffé jusqu'au rouge, qui résulte de la calcination d'un mélange de charbon, de sucre ou d'huile et d'oxyde d'aluminium, on obtient un chlorure en masses demi-transparentes à grandes lames, ou en agrégations cristallines, d'un jaune verdâtre pâle, se liquéfiant et fumant à l'air, en répandant du gaz acide chlorhydrique, solubles dans l'eau avec bruit et chaleur, fusibles à la température où elles se volatilisent. ”

“ Le chlore est l'agent le plus anciennement employé ; chacun sait que c'est l'élément purilicafceur des Vespasiennes et des lieux d'aisance, et qu'on l'emploie pour assainir les chambres mortuaires.
Il est donc tout naturel de recourir à son intervention pour tenter de détruire les traces miasmatiques qui altèrent les atmosphères encloses. Le meilleur mode d'application du chlore consiste à placer, dans une terrine, un sac contenant 500 parties de chlorure de chaux1 et à faire agir sur cette matière 1 litre d'acide chlorhydrique. ”

“ Les corps obtenus sont non odorants, non dangereux. Voilà donc une première partie de la tâche désinfectante du composé chloré accomplie.
Continuons maintenant notre examen, car dans les produits à désinfecter, il est d'autre corps puants ou dangereux. Voici des matières organiques, des huiles essentielles, des matières albuminoïdes, tous produits dont la base est le charbon et l'azote.
Aux uns, le composé chloré abandonnera ce qui leur faut d'oxygène pour transformer leur charbon en acide carbonique. ”

“ On peut opérer de la manière sui vante: on dissout dans l'acide chlorhydrique de l'acide arsénieux en poudre et l'on y fait passer un courant de chlore qui est bientôt absorbé, et qui produit rapidement la transformation, ou bien on suspend l'acide arsénieux dans de l'eau et l'on fait passer à travers le liquide un courant de chlore. Dans ce cas l'oxydation est beaucoup plus lente, il se dégage toujours un peu de chlore libre, qui n'a pas agi. ”

“ Dans les corps vivants, les combinaisons du chlore avec l'hydrogène, le sodium, le potassium, le calcium, le magnésium, l'azote, ont été démontrées, mais non celles du chlore avec le carbone, l'oxygène, le phosphore, le soufre, le fluor et le silicium. ”

“ La quantité de chlore nécessaire pour l’opération est de 1,200 litres pour 500 grammes d’alcool. Le chlore se prépare au moyen de peroxyde de manganèse, de sel marin et d’acide sulfurique. On prend un ballon ayant une capacité suffisante, muni d’un tube de sûreté qui permet de verser l’acide sulfurique à mesure des besoins. ”

“ Dans les laboratoires, il sert à la préparation de l'oxygène pour les analyses organiques, etc.
Altérations. — Le chlorate de potasse contient souvent du chlorure de potassium ou de sodium, du chlorure de calcium. La présence du premier sel lui communique une saveur amère ; de plus, il décrépite au feu. La solution de ce chlorate mêlée de chlorure donne avec le nitrate d'argent un précipité blanc, caillebotté, soluble dans l'ammoniaque, insoluble dans l'acide nitrique, ce qui n'a jamais lieu avec le chlorate de potasse pur. ”

“ Quelle que soit son origine, l'acide chlorhydrique est placé dans des bonbonnes en grès A, qui sont plongées elles-mêmes dans une cuve T, T qui contient de l'eau. La cuve se pose sur un foyer. Dans la bonbonne plonge un cylindre en grès J percé de trou et contenant des fragments de peroxyde de manganèse. Le chlore produit s'échappe par le tube B, C, et va traverser les flacons laveurs D, D. De là il est conduit par le tube G, à la partie supérieure de la chambre où doit s'effectuer la combinaison avec la chaux. ”

“ En faisant bouillir le chlorure avec addition de potasse caustique et de sucre, le chlorure est réduit en argent métallique; la même chose arrive quand on place le chlorure encore humide dans une bassine dont le fond est couvert par une feuille de zinc avec addition d'acide sulfurique étendu d'eau. L'hydrogène naissant produit, réduit peu à peu le chlorure du fond à la surface par une sorte de cémentation : il importe, pour réussir, de laisser agir sans remuer la masse, et d'ajouter peu d'acide pour que le dégagement d'hydrogène ne soulève pas le chlorure. ”

“ Les chlorures des cendres peuvent provenir de la décomposition de composés organiques chlorés. Nous en avons un exemple dans le contenu gastrique ; les combinaisons chlorées acides de ce liquide se décomposent, à température supérieure à 100°, en dégageant de l'acide chlorhydrique, capable de former des chlorures aux dépens de certains phosphates des cendres, ou aux dépens des alcalis et carbonates alcalins résultant de la destruction des sels à acides organiques.
Les phosphates des cendres peuvent provenir partiellement de la décomposition de substances organiques phosphorées. ”

“ Le chlore est généralement dosé par pesée, sous forme de chlorure d'argent, ou par les liqueurs titrées. Nous le dosons dans l'urine du cheval par ce dernier procédé de la façon suivante : 5 centimètres cubes d'urine sont placés dans une petite capsule de platine avec 1 gramme de nitrate de potasse pur et 1 gramme de carbonate de soude pur, bien exempt de chlorures, puis évaporés et lentement portés au rouge, afin d'éviter une déflagration trop vive.
Lorsque la matière organique est entièrement brûlée, on laisse refroidir, puis on dissout le résidu dans l'eau tiède. ”

“ La deuxième consiste à doser séparément le chlore total et le chlore des composés minéraux. Pour cela, on peut procéder comme suit : 1° Dosage du chlore total. — On incinère du suc gastrique en présence du carbonate de soude, on traite les cendres par l'acide azotique qui les dissout, on précipite les chlorures à l'aide de l'azotate d'argent, on sèche et on pèse le chlorure d'argent. ”