Cyanure

“ On recueille la liqueur, on filtre, on évapore et on fait cristalliser.
On peut encore l'obtenir en portant à la fusion dans un creuset de terre réfractaire, un mélange de dix parties de cyanoferrure jaune de potassium, quatre parties de tartre grillé et une partie ou deux de charbon. Lorsque la masse fondue est refroidie, on traite par l'eau et on obtient encore du cyanure.
Nous préférons l'autre méthode, qui est plus simple et donne généralement un meilleur résultat. Le cyanure pur est blanc, d'une odeur prussique caractéristique dué à l'influence de l'acide carbonique et de l'humidité. ”

“ ACIDE CYANHYDRIQUE et CYANURES. — Les cyanures, trèssemblables aux chlorures, sont plus généralement insolubles que ces derniers. — La chaleur les décompose souvent en dégageant du cyanogène ou de l'azote. — Réactions : 1° Azotate d'argent : précipité blanc, caillebotté, de cyanure d'argent, inaltérable à la lumière, insoluble dans l'acide azotique froid, mais soluble dans le même acide à l'ébullition, soluble également dans l'ammoniaque et dans un excès de cyanure alcalin ”

“ Il sert à la fabrication du bleu de Prusse, dans la teinture en bleu de la soie et de la laine.
Le cyanure rouge est un agent oxydant qui détruit les couleurs (tournesol, curcuma, etc.) ; on l'emploie dans l'impression des étoffes pour décolorer l'indigo, la cochenille et les laques.
Altérations. — Ce sel se rencontre très-fréquemment dans le commerce à l'état de poudre qui renferme, vu son mode de préparation, des chlorures de potassium et de sodium et une certaine quantité de cyanure jaune indécomposé. ”

“ Nous mettons à profit ces besoins de boire et de bâtir pour nous installer près des puits, nos flacons de cyanure à la poche et notre filet à papillons à la main, qui nous permettent de recueillir au moins une vingtaine d'espèces de diptères et d’hyménoptères, ainsi que quelques coléoptères, que nous n’aurions certainement capturés qu’avec beaucoup de difficultés sans cette heureuse circonstance. ”

“ Lorsqu'il s'agit de minerais très riches, on augmente la quantité de cyanure proportionnellement à l'or et l'argent ; dans ce cas, il faut nécessairement aussi augmenter l'eau pour obtenir une solution diluée. En d'autres termes, la solution de cyanure doit contenir de 2 à 8 parties de cyanogène sur 1000 parties d'eau, et la quantité d'eau doit être déterminée par la richesse du minerai. Après avoir séparé la solution cyanurée du minerai, on en extrait l'or en la traitant soit par l'amalgame de sodium, soit en évaporant la liqueur et en fondant le résidu salin. ”

“ ALTÉRATIONS. — Le cyanure de mercure peut contenir du cuivre, du sulfate de potasse. La solution aqueuse du sel, additionnée de quelques gouttes d'ammoniaque, prendra une teinte d'un beau bleu, s'il y a du cuivre. Le traitement par l'eau indiquera s'il y a du sulfate de potasse, ce dernier étant moins soluble que le cyanure. On pourra avoir recours à la sublimation; le cyanure de mercure est décomposé; on a pour résidu du sulfate de potasse dont la solution aqueuse précipitera en blanc par le chlorure de baryum, en jaune-serin par le chlorure de platine. ”

“ Pour le minerai où l'or renferme de l'argent, le procédé au cyanure a un grand avantage sur celui du chlore ; car, comme nous l'avons vu, le cyanure dissout aussi bien l'argent que l'or, tandis que le chlore forme avec l'argent un chlorure insoluble. Avec les minerais renfermant des bas métaux, les résultats n'ont guère été satisfaisants. L'entraînement de ces métaux, toujours très grand, augmente considérablement les dépenses on cyanure dont le prix est toujours très élevé. ”

“ Un autre obstacle des plus sérieux est l'obligation de lessiver d'énormes masses de produit brut. Dans beaucoup de cas la production du cyanure était si peu considérable, qu'on sentait revivre l'ancien doute, si le cyanure n'était pas plutôt formé au moyen de l'ammoniaque de l'atmosphère ou des principes azotés de la houille, plutôt que de l'azote libre de l'atmosphère. Il est démontré, en effet, qu'on obtient beaucoup plus facilement du cyanure de potassium en faisant passer, à travers le charbon potassique, de l'ammoniaque en place d'air désoxygéné. ”

“ Lorsque le dosage du cyanure est terminé, la liqueur colorée par les quelques gouttes de teinture d'iode ajoutées en excès doit être transparente ; il arrive quelquefois que l'on remarque un léger louche : ce caractère est l'indice de la présence d'un sulfure alcalin dans l'échantillon examiné. ”

“ D'où l'on voit que 100 parties d'acide prussique contiennent assez de cyanogène pour qu'en agissant sur un excès de calomel, il puisse se produire près de 500 parties de cyanure mercurique, lequel, décomposé par de l'acide chlorhydrique, peut reproduire 100 parties d'acide prussique et près de 400 parties de sublimé corrosif : or, c'est précisément là le fait de la réaction qui nous occupe. ”

“ Le cyanure rouge de potasse ou ferricyanure de potassium 6 (C2 Az) Fei, 3K, appliqué comme réactif ci-dessus, donne un précipité jaune orangé avec l'argent et le zinc, un précipité brun rougeâtre avec l'urane, et un brun jaunâtre sale avec le cuivre.
453. — CYANOGÈNE IODURÉ = Cy I. (Chim.) . V. 842 — 1085.
§ 1. L'iodure de cyanogène est solide, blanc, très-volatil, soluble dans l'eau, très-soluble dans l'alcool (68) , l'éther (653) et les huiles essentielles. Sa saveur est âcre, son odeur vive et piquante. Les acides (22) le dissolvent sans l'altérer. ”

“ Il est de fait qu'une personne, non habituée au cyanure, est sujette à des maux de tête lorsqu'elle se trouve un certain temps à côté d'une cuvette contenant une solution de cyanure de potassium, alors qu'un photographe ne ressent rien. ”

“ Le moindre défaut d'un cyanure impur est de donner, quand on l'emploie à neuf, des résultats médiocres ou mauvais; mais, de plus, il laisse, à l'ouvrier qui l'applique à une fabrication commencée, la crainte
de mettre dans des conditions mauvaises un travail qui marchait bien, et tous ces mécomptes si fâcheux ne sont rien auprès du danger que présente l'emploi, dans la thérapeutique , de cyanures qui ne sont pas d'une pureté éprouvée. ”

“ L'air humide paraît, il est vrai, décomposer à la longue l'iodure du cyanogène et mettre de l'iode en liberté ; mais cette décomposition ne se produit qu'après un temps assez long dans des liqueurs neutres, et n'a jamais été un embarras pour nous dans les nombreux dosages de cyanures que nous avons faits.
Le cyanure du commerce est toujours très-impur. Nous prouverons ailleurs que sa richesse réelle ne dépasse jamais 55 pour 100, et qu'elle est souvent de beaucoup inférieure. ”

“ On peut obtenir de l'or vert ou de l'or rouge directement par le procédé que nous venons de décrire. Pour l'or vert, on ajoute au bain une quantité convenable de cyanure double d'argent et de potassium : la lame destinée à entretenir la richesse du liquide doit être un alliage d'or et d'argent ; pour l'or rouge, on ajoute une dissolution de cyanure double de cuivre et de potassium. ”

“ On sait que le cyanure d'or dissous dans un excès de cyanure de potassium résiste à tous les moyens qu'on a essayés pour le séparer, et que l'acide sulfhydrique, par exemple, ne produit aucun précipité. ”

“ D'autre part, l'acide carbonique de l'air décompose le cyanure à la température ordinaire 2 KCy + CO2 '+ H20 = K2C03 + 2 HCy.
L'acide cyanhydrique produit reste en partie dans le liquide et sert à la dissolution de l'or, tandis que le reste se répand dans l'air. - C'est à cette réaction qu'est due l'odeur d'acide cyanhydrique que l'on constate au-dessus des réservoirs des solutions cyanurées.
2. Pertes dues à l'acidité et aux sels métalliques. — Les minerais pyriteux exposés à l'air et à l'humidité donnent lieu à la production de sulfate de fer et d'acide suifurique. ”

“ Au point de vue de la dissolution de l'or dans le cyanure, les progrès récents ont consisté, avant tout, dans une classification préalable des tailings par grosseur et densité de grains, chaque classe exigeant un contact avec le cyanure d'une durée différente, et d'autant plus long que la substance est plus fine, de telle façon qu'on peut, dans chaque cas, réduire le temps de l'opération au minimum, et faire de ce chef une économie dans les installations, la main-d'oeuvre et même la dépense de cyanure. ”

“ Le principe de la cyanuration, à laquelle nous arrivons enfin, est extrêmement simple : il consiste uniquement à employer la solubilité bien connue de l'or dans le cyanure de potassium, pour précipiter ensuite l'or par réduction ou électrolyse. ”

“ Pour obtenir du cyanure blanc économiquement, ce qu'il y a de plus simplo à faire, c'est de calciner le cyanoferrure jaune et de reprendre par l'eau. C'est le procédé que la pratique a sanctionné. M. de Ruolz n'y est absolument pour rien. C. C.
(3) Les brevets pris par M. de Ruolz, sous son nom et sous celui de M. Chappée, sont tombés dans le domaine public.
SAINTE-PREUVE.
cine, par toutes nos Sociétés savantes, par le Conseil de salubrité de Paris, par tous les organes du GouTernement. ”

“ Le second est blanc mat, mal cristallisé, n'accusant aucune odeur, dissolvant à peine un quart de son poids de cyanure et contenant un excès de potasse, circonstance qui explique la modicité de son prix, quoiqu'en réalité il nécessite plus de frais, puisqu'il en faut le double.
§ 80. Les bains de cyanure double d'argent et de potassium ont, surtout lorsqu'ils sont concentrés, trois ennemis qui tendent constamment à leur destruction : l'air, la lumière et l'électricité. ”

“ Lorsque tout le cyanure est décomposé, on chasse l'alcool, on dissout ce qui reste dans l'eau, et l'on filtre pour séparer ce qui a pu ne pas se dissoudre (naphtaline) . Si l'on avait opéré avec de la cyannaphtaline pure, on sursature immédiatement par l'acide chlorhydrique, qui précipite l'acide naphtoïque sous forme d'une poudre cristalline blanche, que l'on sépare par filtration, qu'on lave avec de l'eau froide, que l'on presse et que l'on dessèche. ”

“ Le cyanogène est un corps composé d'autant plus remarquable, qu'il joue le même rôle que les éléments chlore, brôme, iode, etc., à l'égard des corps simples ou composés ; ainsi, il donne avec l'argent du cyanure d'argent insoluble dans l'eau, soluble dans l'ammoniaque, ayant des propriétés analogues au chlorure, bromure, iodure d'argent. ”

“ Un litre de cette eau étant évaporé à siccité, le dépôt traité par l'acide azotique a donné une dissolution qui, étendue d'eau distillée et filtrée, a produit par le cyanure jaune de potassium et de fer, une couleur foncée et une coloration bleue immédiate par le ferrocyanure rouge. ”

“ Au point de vue de la force et de la durée d'action des liqueurs cyanurées, nous avons cité un cas où, la précipitation devant se faire à l'électricité, le titre du cyanure était particulièrement faible ; quand on doit précipiter par le zinc, on ne peut, quoique la tendance soit d'employer des dissolutions de plus en plus diluées, arriver à des teneurs aussi extrêmes. ”

“ Parmi ces combinaisons, le C. de fer et de potassium, plus connu sous les noms de cyanure on prussiate jaune, ferrocyanure de potassium FeCy6K6,se rencontre dans le commerce en beaux cristaux jaunes, d'une saveur amère et désagréable ; on l'emploie pour faire le bleu de Prusse (Voy. ce mot) . On obtient ce cyanure double en calcinant du sang ou d'autres matières animales avec du fer et de la potasse, lessivant le produit et faisant cristalliser. Il sert aux chimistes pour préparer les autres cyanures, les cyanates, l'acide cyanhydrique, etc. ”

“ On peut objecter que la réaction de l'iode, qui ne se révèle comme phénomène appréciable que par le fait de la décoloration, n'est pas particulière au cyanure , que d'autres substances décolorent l'iode et pourraient faire doser comme cyanure des corps étrangers, peut-être même nuisibles. ”

“ Avec le cyanure on n'a aucun accident de ce genre à craindre ; on est toujours sûr d'avoir des épreuves qui ne se gâtent pas.
Il faut faire bien attention en se servant de cyanure de potassium ; c'est un poison fort violent. Beaucoup d'artistes s'en servent pour enlever les taches que produit sur la peau le nitrate d'argent. ”

“ De cette manière, il se forme au pôle positif autant de chlorure d'or qu'il s'en décompose au pôle négatif. Le cyanure d'or est formé de 196 parties d'or et de 78 parties de cyanogène; pendant qu'il se dépose sur la pièce à dorer 196 milligrammes d'or, il se dégagerait au pôle positif 78 milligrammes de cyanogène, s'il ne s'y produisait pas une action chimique subséquente. Mais les 78 milligrammes de cyanogène se combinent avec 196 milligrammes d'or pris au pôle positif, et la dissolution reçoit ainsi par ce pôle exactement ce qu'elle perd sur le pôle opposé. ”

“ Le cyanure est tout simplement un poison, et l'on peut alors se figurer aisément ce qui arriverait, si l'opérateur, ne se croyant pas dans l'obligation de se laver les mains avec soin après chaque fixage, se frottait, par hasard, les yeux ou les lèvres, ou une muqueuse quelconque, après s'en être servi. ”

“ Je rappellerai en passant que les liqueurs sur lesquelles on essaye l'action des ferro-cyanures jaune et rouge de potassium, doivent être privées de tout excès d'acide , ceux-ci seuls pouvant occasionner dans les dissolutions de ces deux sels des précipités qui sont d'abord blancs et composés de cyanure ferreux , mais qui, par le contact de l'air, ne tardent pas à bleuir et à se convertir en cyanure double de fer protocyanuré et de fer sesqui-cyanuré, c'est-à-dire en bleu de Prusse. ”

“ Il est prudent de s'assurer qu'ils sont exempts de cyanure, aussi vénéneux pour les plantes que pour les animaux. D'ailleurs, l'analyse chimique doit présider à l'achat de tous ces produits bruts ; car, indépendamment des impuretés qu'ils renferment, la potasse s'y trouve sous différentes formes qui n'ont pas une valeur agricole égale. ”