Prussiate de potassium

“ On a déjà indiqué le moyen d'y remédier (voir EDER, p. 105) . Nous pouvons répéter qu'il faut plonger les plaques dans une solution de bichromate de potassium, ou, ce qui est mieux, debichromate de potassium et d'acide chlorhydrique (1 partie de bi- chromate, 3 parties d'acide, 150 parties d'eau) , ou bien de prussiate rouge de potasse ou de bromure de potassium (10 parties de prussiate, 10 parties de bromure et 150 parties d'eau) ; ces deux dernières ”

“ Dissoudre dans 1.000 centimètres cubes d'eau distillée ou pure, à chaud, 200 grammes de prussiate jaune de potassium (ou ferrocyanure de potassium) , dissoudre ensuite 100gr,00 de sulfate de soude (prendre de préférence de beaux et gros cristaux non effleurés, bien transparents) . Cesser de chauffer et ajouter 15 à 20 grammes d'hydroquinone. Après refroidissement, ajouter en plaques bien sèches 15 grammes de soude caustique. La dissolution de toutes les substances étant parfaite, on décantera dans des flacons petits, très bien
remplis, très bien bouchés. ”

“ Pour bpérer cette réduction, on peut employer une solution de vitriol vert, en ayant soin d'ajouter en même temps une lessive de soude caustique en excès; il se précipite du protoxyde et du peroxyde de fer, et le liquide est une dissolution de cyanure de fer et de potassium avec un excès d'alcali. On filtre, on lave et on étend le liquide à 300 centimètres cubes ; on en prend 100 centimètres cubes et on les traite exactement comme il a été dit pour le prussiate jaune, c'est-à-dire que l'on sursature avec l'acide chlorhydrique et que l'on titre avec la solution de caméléon. ”

“ Le cyanure de potassium, ou prussiate de potasse, hydrocyanate ou cyanhydrate de potasse, cristallise en cubes ; il est blanc, inodore, mais il répand à l'air des vapeurs cyanhydriques, qui résultent de sa décomposition lente par l'eau et par l'acide carbonique atmosphérique. Sa saveur est âcre, alcaline et amère ; son action sur l'économie animale est des plus énergiques. Il est très-soluble dans l'eau, beaucoup moins soluble dans l'alcool. ”

“ Dans le brevet de M. Elkington, le mot prussiate de potasse , qui est employé sans autre définition, pouvait laisser de l'incertitude, car les chimistes connaissent trois prussiates de
potasse : le prussiate simple, le prussiate jaune ferrugineux et le prussiate rouge. Le mandataire de M. Elkington, prié d s'expliquer sur ce point, nous a dit que le brevet entenda, parler du prussiate simple, du cyanure de potassium. En effe: lorsqu'il a exécuté devant nous ses procédés, c'est le cyanuf simple de potassium qu'il a mis en usage. ”

“ En ajoutant du charbon pendant la fusion, une partie du cyanate de potassium est transformée en cyanure. Pour les usages industriels un mélange de cyanure de potassium et de cyanure de sodium est beaucoup plus économique. On prépare ce mélange en fondant ensemble 8 parties de prussiate jaune de potasse sec avec 2 parties de carbonate de sodium également sec.
La masse fond très-promptement et le fer du prussiate de potasse se sépare complètement et facilement de la masse fluide. ”

“ Si l'on chauffe trop fortement, il y a destruction du composé cyanuré.
La masse, convenablement calcinée, lorsqu'on la traite par l'eau, produit une certaine quantité de prussiate de potasse, par suite de la réaction du cyanure de potassium sur le sulfure de fer; 2 (KC2N) +KG2N-f-FeS = [2 (KC2 N) + Fe C2 N] + KS.
Mais le sulfure de potassium naissant en présence du sulfure de fer, surtout lorsque ce dernier est en .ex-
100.00 kilogr. ”

“ Les prussiates ou cyanures sont composés de cyanogène (t'acide) et d'une base ( potassium, sodium, ammonium, etc.) Les sulfites sont composés d'acide sulfureux (l'acide) et d'une base (potasse, soude, ammoniaque, etc.)
En étendant le brevet de 1840 à un principe général d'alcalinité, on lui ferait dire ce qu'il ne dit pas. ”

“ Afin de chasser l'acide libre, on évapore jusqu'à consistance sirupeuse, on redissout dans l'eau et l'on filtre. Pour titrer le liquide, on introduit 10 centimètres cubes de la solution normale décime de sel marin dans un verre, on ajoute quelques grains de prussiate rouge de potasse, et l'on y verse avec une burette la solution de mercure, jusqu'à ce qu'il se forme un précipité persistant, même après l'agitation. ”

“ Du reste, qu'il soit criminel, accidentel ou suicide, l'empoisonnement par l'acide prussique le cède toujours en importance à l'intoxication par son dérivé potassique, le cyanure de potassium.
En Autriche, celui-ci servit à un double empoisonnement, celui d'un chef de gare et de sa femme; mais le plus dramatique est celui d'Arnold : un enfant prend une mixture où entrait du cyanure de potassium au lieu de chlorate de potasse, il meurt sur le coup, Le pharmacien accourt, veut prouver l'innocuité du remède, avale le contenu du flacon et tombe foudroyé. ”

“ On mélange un échantillon pesé de la combinaison avec deux ou trois parties de salpêtre pur et dix parties de carbonate de soude anhydre, on chauffe au rouge dans un creuset, on dissout dans l'eau distillée, on ajoute de l'acide azotique, jusqu'à réaction acide, et l'on dose le chlore à l'aide de la solution titrée d'argent comme il est indiqué chapitre VI pour le dosage de l'acide chlorhydrique.
Le prussiate de potasse rouge liquide peut encore contenir d'autres substances provenant de son mode de préparation ; il constitue toujours un produit beaucoup moins sûr que le sel cristallisé. ”

“ Si la potasse qui dérive de l'eau est une base puissante,: elle le doit au potassium qu'elle renferme, et si l'acide acétique rapporté au même type que la potasse possède néanmoins des propriétés si différentes, cette circonstance est due à la nature oxygénée de son radical. L'ammoniaque est un alcali. Mais que dans ce groupe moléculaire, formé d' hydrogène et d'azote, l'hydrogène soit remplacé en totalité ou en partie par des radicaux oxygénés, il résulte de cette substitution des corps qu'on nomme amides, qui sont le plus souvent neutres, mais qui peuvent être acides. ”

“ La chimie moderne a découvert quelques poisons d' une énergie , d' une promptitude sans exemple , et que très-probablement ne connurent jamais les anciens .
On place en première ligne l' acide prussique ou cyanhydrique , donnant la mort presque subitement . Ce poison existe dans l' écorce du merisier à grappes , dans les fleurs et les amandes de pêcher , etc. .. l' industrie le retire du prussiate de fer . L' acide cyanhydrique , ainsi que l' ont démontré les expériences de Gay-Lussac , de Magendie et autres savants , agit sur l' économie avec une effrayante rapidité ”

“ Dans les expériences faites dans notre Laboratoire, on a mis des minéraux pulvérisés en contact avec de l'eau pure et avec diverses solutions, pendant 14 mois, dans des cylindres en paraffine: Deux grammes d'orthose avec 1 litre d'eau pure ont donné une solution 1,7 millionièmes de potassium (K) , tandis qu'une autre eau saturée d'acide carbonique donnait une solution de 2,5 millionièmes.
Deux grammes de muscovite dans un litre d'eau pure ont libéré 10,4 millionièmes de potassium. La solution saturée d'acide carbonique en libérait 18,3. ”

“ Le sulfhydrate d'ammoniaque, le tannin, le prussiate jaune n'y occasionnent aucun trouble.
Le prussiate rouge détruit ce corps : il se fait un vif dégagement de bioxyde d'azote et il se produit du bleu de Prusse. Mais la réaction la plus curieuse est celle qui se manifeste en présence des acides.
Tous les acides précipitent d'une solution de ce composé un corps rougeâtre, floconneux, qui se dépose et se lave avec facilité; si l'on a employé l'acide sulfurique, la liqueur surnageante ne contient que du sulfate de soude. ”

“ Lorsqu'on le chauffe jusqu'au rouge blanc, pendant deux ou trois heure avec parties égales d'un métal très-fusible, tel que l'élain, le bismuth, le plomb ou l'antimoine, on obtient des alliages plus ou moins fiches en potassium, qui ne subissent aucune altération à un feu trèsviolent : d'où il suit que la potasse a été décomposée par le charbon de l'âcidé tartrique, qui s'est emparé de son oxygène, tandis que les métaux se sont unis au potassium. ”

“ Il appelle ces acides chyazique ferruré, argenturé, sulfuré, etc. ; le mot chyazique est formé des lettres initiales C, H, A, du carbone, de l'hydrogène et de l'azote, qui constituent l'acide prussique (hydro-cyanique) .
2°. On ne doit pas admettre de prussiates triples ; les corps que l'on a désignés sous ce nom sont des sels simples : ainsi
le prussiate triple de potasse et de fer n'est autre chose que la combinaison de l'acide chyazique ferruré avec la potasse ”

“ G. La dissolution nitrique des cendres a été précipitée par leprussiate de potasse et filtrée; elle a été rapprochée ensuite par l’évaporation , et étendue avec une petite quantité d’eau et d’acide. On l’a précipitée une seconde fois par du prussiate de potasse. La séparation des précipités a été faite parmi filtre double, et la différence entre le produit de l’incinération de chaque filtre simple, a indiqué la quantité d’oxyde métallique, contenue dans les cendres , déduction faite du poids de l’oxyde
métallique qui entrait dans le prussiate de potasse. ”

“ LE CYANURE DE POTASSIUM 697
Dans l'arsenal des poisons de la chimie organique, l'acide prussique et ses dérivés, les cyanures, occupent une place toute spéciale par la puissance de leurs effets toxiques. La nicotine et la digitaline peuvent bien, il est vrai, leur être comparées par l'énergie de leur action, mais, pour la rapidité, l'acide prussique les laisse bien loin derrière lui, car il frappe aussi sûrement. On a vu des hommes tombés morts quatre ou cinq secondes après l'injection de quelques décigrammes d'acide prussique anhydre. Les animaux ne résistent pas plus longtemps ”

“ Ces résultats montrent que le benzoate de soude est un antipyrétique du même genre que le salicylate.
H. lodure de potassium. Sous l'influence de 6 grammes d'iodure de potassium, l'acidité de l'urine a passé chez le n° 51 de 2 gr. 40 à 3 gr. 60. Cet effet, d'ailleurs passager, n'a pas été aussi accusé, à d'autres reprises, chez le même malade. Chez le n" 36, nous avons constaté, de la manière la plus nette l'élévation du chiffre de l'acidité sous l'influence combinée de la suppression du bromure de potassium et de l'administration de l'iodure de potassium. ”

“ Les proportions des bases ne furent déterminées qu'en faisant l'analyse des cendres. Pour cela, on incinéra 5 grammes de feuilles sèches dans un petit creuset de platine.
Ils laissèrent un résidu blanc pesant 0,84. Ce résidu faisait une vive effervescence avec les acides , à cause du carbonate de potasse provenant de la destruction du nitrate et de l'acétate de potasse. Analysé par les moyens ordinaires , il nous donna des poids déterminés de carbonate et sulfate de
potasse , de chlerures de potassium , de calcium et de magnésium , de phosphate de potasse et de silice. ”

“ Les prussiates de potasse sont au nombre de deux, le jaune et le rouge ; le premier est de beaucoup le plus utile, il sert d'ailleurs à la préparation du second. Les prussiates (composés cyanurés) diffèrent essentiellement des produits industriels que nous avons examinés jusqu'ici; ce sont des sels à acide organique, azotés, et pour la formation desquels une combinaison particulière de carbone et d'azote doit s'effectuer dans des circonstances déterminées. C'est aux matières animales que l'on demande généralement et l'azote et le carbone nécessaires ”

“ On fait bouillir le mélange pendant quelque temps, et par le refroidissement il se précipite un magma cristallin, constitué surtout par du purpurate de potassium encore impur. On filtre à travers une toile; on exprime fortement; on dissout dans de l'eau chaude, et dans la solution on ajoute du carbonate de potassium, qui précipite de nouveau le purpurate de potassium, peu soluble dans une liqueur alcaline. On le filtre et on l'exprime; on le redissout dans l'eau chaude avec addition de sel ammoniac, et par le refroidissement. on obtient de beaux cristaux de murexide. ”

“ Il est élabli, pour tout le monde, que la description de M. H. Elkington étant donnée, substituer dans son bain tel ou tel sel de potasse ou de soude à l'emploi d'un prussiate, c'est substituer un équivalent à un autre sans rien changer à l'invention fondamentale. ”

“ C'est ce qui se produit en effet. Nombre de métaux ont une puissante attraction pour l'oxygène, et, dans des circonstances convenables, peuvent le retirer de l'eau, dégageant ainsi l'hydrogène. Il y a, par exemple, un métal bien connu des chimistes sous le nom de potassium; il est ainsi appelé parce qu'on le trouve dans les « potasses » communes. Le potassium se combine si avidement avec l'oxygène, qu'au moment où
on l'expose à l'atmosphère, sa surface se recouvre d'une pellicule d'oxyde. ”

“ De plus, l'acide sulfurique employé ne décomposant pas la totalité du cyanure de potassium , le résidu peut être utilisé pour la préparation du bleu de prusse.
Procédé de 31. Desfosses. — On mêle dix parties de cyanure double de fer et de potassium, vingt parties de sulfate de mercure et quatre-vingts parties d'eau ; on fait chauffer jusqu'à faire bouillir, et on entretien tl'ébullition pendant dix minutes; après quoi on filtre pour séparer un dépôt blanc verdâtre qui s'est formé, et on laisse le liquide refroidir lentement et sans aucune agitation. ”

“ Il versa le tout dans l'eau filtrée, et obtint un sel (du prussiate de potasse) qui précipitait en bleu vif par le vitriol de fer. Comme, en décomposant le bleu de Prusse par le feu, il avait obtenu de l'air méphitique (acide carbonique) , de l'alcali- volatil, et qu'en approchant une bougie allumée du ballon, le gaz avait pris feu, il finit par conclure que la matière colorante en question était composée d'alcali volatil, d'air inflammable et d'une matière charbonneuse. Ces trois corps : azote, hydrogène et carbone, sont en-effet les bases del'acide prussique. ”