Acide tannique

“ Le tannage résulte de l'affinité de l'acide tannique ou tanin et de ses principes, pour la substance gélatineuse de la peau. Il se forme, au dire de la majorité des savants, une vraie combinaison, à la fois physiologique et chimique, qui transforme la peau en cuir.. ”

“ L'acide tannique (tannin) , qui fait la base de la noix de galle, des écorces de chêne et de sumac, et de plusieurs matières tannantes, est un réactif des plus sensibles pour déceler la présence du fer en solution dans les eaux. Il produit avec les sels de ce métal tontôt un précipité d'un bleu noirâtre ou violacé, tantôt une coloration rosée lie de vin plus ou moins prononcée ; avec certains sels calcaires il détermine des couleurs vertes devenant brun rouge, qui peuvent quelquefois induire en erreur, et faire croire qu'elles sont causées par l'existence du fer seulement. ”

“ Ce que devient le tannin dans l'organisme. — L'acide tannique est absorbé dans l'estomac et dans l'intestin, soit qu'il se trouve tenu en dissolution par un excès d'albumine, soit qu'il existe dans la solution chlorhydrique de .peptone ; l'alcali de la lymphe et du sang le transforme en un tannate alcalin,qui ne précipite plus l'albumine, et c'est à l'état de tannate alcalin qu'il circule alors dans le sang. Dans les matières fécales on ne trouve que très peu de tannin, ou même il ne s'y en trouve pas du tout. ”

“ L'infusion de malt a été soumise à l'ébullition avec du houblon ; mais, bien que, pendant l'ébullition, une quantité considérable d'acide tannique ait été séparée par les substances albumineuses qui se sont coagulées, il en reste encore dans le moût. Une certaine quantité d'acide tannique se dépose en outre sur les bacs refroidissoirs sous forme de tannate d'amidon et de tannate d'albumine, et de
plus une certaine quantité d'acide tannique est transformée en apothène d'acide tannique. ”

“ Mais comme cette oxydation du tannin est lente, on peut obtenu' l'acide gallique par d'autres procédés.
L'acide gallique est blanc; il cristallise en aiguilles soyeuses ou en prismes obliques à base rhomboïdale; sa saveur est fortement astringente; il est soluble dans l'eau et l'alcool, moins soluble dans l'éther. Il se distingue essentiellement de l'acide tannique en ce qu'il ne précipite ni les sels à base d'alcalis végélaux, ni la solution de gélatine, il ne trouble pas les sels do fer au minimum.
L'acide gallique, peu employé en France, l'est beaucoup en Angleterre. ”

“ L'acide tannique se trouve surtout dans l'écorce de chêne et dans la noix de galle. Les peaux, gonflées par la chaux caustique, l'absorbent rapidement et deviennent cuirs.
Quant aux alcalis organiques, on les trouve
dans certaines plantes, combinés avec des acides organiques. La plupart sont solides, quelques-uns liquides ou volatils. Pris en petite quantité, ils servent de médicaments; mais ils sont de violents poisons, pris au-delà de certaines doses. ”

“ Les unes sont incolores, analogues aux catéchines et à l'acide tannique ordinaire ; on leur donne généralement le nom d'œnotannz'n. Les autres sont colorées et constituent les matières tinctoriales des vins. J'ai démontré ailleurs que ces dernières sont aussi des acides et appartiennent à la classe des tannins.
Le dosage de l'ensemble de matières astringentes s'exécute par le procédé suivant, dû à M. Aimé Girard (1) : On prend des cordes blanches à violon de qualité supérieure, connues sous le nom de ré de violon, et avant leur polissage à l'huile (2) . ”

“ On en trouve d'excellent chez les fabricants de produits, cependant parfois le degré de concentration laisse à désirer, et la pureté est quelquefois douteuse. Pour le photographe qui suspecte son acide acétique, avec quelques gouttes d'une dissolution barytique il jugera s'il contient de l'acide sulfurique et réciproquement. L'évaporation sur la lame de platine na doit non plus laisser de résidu si l'acide est pur.
Acide gallique.
C7 H3 O5, HO.
Si vous abandonnez à l'air une dissolution d'acide tannique ou tannin, la liqueur ne tarde pas à se transformer en acide gallique ”

“ Le tannin est encore une matière végétale qui contracte, comme on le sait, une prompte et forte union avec les acides ; car l’acide sulfurique concentré le précipite tout-à-coup de sa dissolution aqueuse : et je me suis convaincu que ce précipité est toujours acide, quelque lavage qu’on lui fasse subir. La nature elle-même nous offre des composés de ce genre. En effet, j’ai traité 10 grammes de noix de galle bien, pulvérisés par 2 litres d’eau bouillante ”

“ Les acides et les alcalis dissolvent plusieurs corps organiques, sans les altérer : tels sont les alcalis du quinquina, de la noix vomique, etc. ; aussi emploie-t-on des acides pour extraire ces alcalis ; mais il est un grand nombre de substances organiques qu'ils décomposent promptement; le sucre de canne est très-rapidement changé en glucose par une liqueur acide, et le tannin est immédiatement altéré par de l'eau alcaline, au contact de l'oxygène ou de l'air. ”

“ Il précipite les sels de cinchonine, de quinine, de brucine, de strychnine, de codéine, de narcoline et de morphine, et donne des tannates blancs peu solubles dans l'eau et très-solubles dans l'acide acétique ; s'il est concentré, il est abondamment précipité en bleu par les acides chlorhydrique, azotique, phosphorique et arsénique, tandis que les acides oxalique, tartrique, lactique, acétique, citrique, succinique, sulfureux et sélénieux, ne le troublent point. ”

“ Le tanin est une substance solide, blanche à l'état pur, soluble dans l'eau, à réaction acide. Avec les sels de fer, le tanin produit une couleur noire qui le fait employer dans la fabrication de l'encre ; en se combinant avec les substances animales il les rend imputrescibles, propriété qui en fait une matière précieuse pour le tannage. Il est très répandu dans l'écorce de plusieurs plantes, surtout dans celle du Chêne ; il existe aussi dans les fruits avant leur maturité, auxquels il communique une saveur acerbe ”

“ Pour la préparation du produit pur, on a surtout à combattre des difficultés provenant de l’oxydation très facile du tanin et de la formation, sous l’action d’un acide, même dilué, d’un produit rouge, analogue au rouge qui se forme dans la décomposition du tanin du chêne. NANNINGA extrayait le tanin à l’aide d’acétate d’éthyle exempt d’acide acétique ; mais, à chaud, ce corps provoque une décomposition du tanin pur, avec formation du produit rouge. ”

“ Le tannin artificiel résultant de l'action de l'acide azotique diffère seulement de celui qui est naturel, en ce qu'il n'est pas décomposé par cet acide, et en ce qu'il fournit à la distillation du gaz bioxyde d'azote.
Usages des divers produits qui contiennent du tannin. — On n'emploie jamais le tannin à l'état de pureté ; mais on se sert souvent du tan , de la noix de galle, du cachou, du kino, etc. — Tan. J'ai déjà dit que la poudre d'écorce de chêne était employée pour tanner les peaux. — Noix de galle. ”

“ Insoluble dans l'eau froide, peu soluble dans l'eau chaude, mais se dissolvant assez facilement dans les liquides alcalins, tels que les solutions de phosphate, de carbonate et de borate de soude. Bouilli avec ces solutions alcalines ou laissé en contact avec elles pendant plusieurs jours, le tannigène se décompose en acide acétique et acide gallique.
PROP. PHTS. — Les expériences de M. Meyer ont
montré qu'on peut faire ingérer aux lapins plusieurs grammes de tannigène sans observer aucune action nuisible du médicament sur l'estomac, telle que perte de l'appétit, etc. ”

“ Quand on mêle deux dissolutions, l'une de colle ou de gélatine , et l'autre de tannin, ces deux substances se combinent et donnent naissance à un précipité insoluble.
Les principaux produits du tannin distillé en vases clos, sont du charbon , de l'acide carbonique, des gaz inflammables, et une petite quantité d'alcali volatil. Il est vraisemblable, d'après un tel résultat, que ses élémens sont les mêmes que ceux de l'extrait, et qu'il n'y a de différence que dans les proportions. ”

“ Le tannin renferme : carbone, 52,44 ; hydrogène, 3,55 ; oxygène, 44,01.
Usages. - Le tannin est un astringent très-puissant, employé à l'intérieur sous forme de pilules, et à l'extérieur en dissolution dans l'eau. Dans les arts, il sert à tanner les peaux, à prévenir la graisse des vins de Champagne.
Altérations. — Le tannin est rarement pur : presque toujours il renferme de la chlorophylle, une huile volatile, de l'acide gallique et de Yacide ellagique. C'est ce qui arrive surtout lorsqu'il a été préparé à l'aide de l'esprit de bois, comme on le fait aujourd'hui ”

“ La quantité de tanin est plus élevée à la base du tronc qu’au sommet et l’écorce des branches est moins tannifère que celle du tronc.
Le tanin de l’écorce de chêne ou acide quercitannique a fait l'objet de nombreux travaux en vue de définir sa constitution chimique, sans que les résultats obtenus paraissent définitifs. On sait seulement que c’est un tanin catéchique.
La teneur en sucres réducteurs est en moyenne de 2,6 p. 100 avec comme limites 0,5 et 4 p. 100. Ces sucres ont une grande importance en tannerie : ils se transforment en acides qui produisent le gonflement des peaux. ”

“ On ajoute quelquefois aussi de l'acétate de soude et du tannin pour précipiter le vert à l'aldéhyde. On vend le précipité plus fréquemment sous forme d'une pâte qu'à l'état tout à fait sec. Enfin on peut de la solution verte séparer la matière colorante à l'état solide en ajoutant du sel marin ou du carbonate de soude, ou de la soude caustique, substances qui saturent l'acide libre du liquide. ”

“ Lorsque le tanin équilibre les autres acides libres, il se combine en vieillissant avec le vin et se transforme en sucre et en acide gallique, dont la parenté avec l'acide tanique est connue.
L'acide succinique est en petite proportion dans le vin, mais sa présence joue un rôle remarquable dans la formation d'éthers suaves que l'on remarque surtout dans les vins de Bordeaux, auxquels il communique un parfum particulier. ”

“ Cependant il ne faut pas toûjours s’arrêter à cette seule propriété pour déterminer qu’une substance est acide, parce que tout acide ne fait pas effervescence, ou ne fermente pas avec tout alkali ; il est des acides que le goût seul fait connoître mieux qu’aucune autre épreuve. Les acides se reconnoissent encore à quelques changemens de couleur qu’ils causent a certains corps. Par exemple, pour éprouver un acide caché, mettez-le avec une teinture bleue de quelque végétal, comme sera une infusion, ou du sirop de violettes délayé dans de l’eau ”

“ C'est par elles, en effet, que vous saurez le degré de solubilité des substances, le milieu qui leur convient, et surtout, chose capitale et trop souvent négligée, le milieu qui ne leur convient pas, ce que l'on appelle les incompatibilités.
C'est ainsi que l'iode ne doit pas être mêlé à l'amidon, au tannin et aux substances qui en contiennent ; que les acides comme l'acide sulfurique ne peuvent pas être associés à des carbonates, à des sels de chaux ou de baryte, etc. La chimie seule vous fait prévoir ces réactions, qui peuvent absolument supprimer ou complètement modifier ”

“ Il est précipité de sa dissolution aqueuse par presque tous les acides, avec lesquels il forme des composés insolubles. L'acide nitrique cependant, ainsi que le chlore, le convertit en une matière brun-jaunâtre, soluble dans l'alcool; l'eau dechaux et les carbonates alcalins le précipitent; les alcalis fixes, purs, le séparentde sa dissolution concentrée ; mais l'ammoniaque ne produit aucun effet sur lui. Certains sels métalliques, tels que l'acétate de plomb, le sulfate de fer, le tartrate d'antimoine, etc., précipitent le tannin, et sont par conséquent incompatibles avec ses infusions. ”

“ Ainsi l’acide est d’après lui d’une forme anguleuse, à coudes nombreux, petit et subtil ; grâce à sa mobilité, il se répand rapidement partout, tandis que l’âpreté due aux angles contracte et resserre, en sorte que des vides se produisent et que le corps s’échauffe ; car c’est ce qui a le plus de vide qui s’échauffe le mieux. — Le doux est au contraire composé de figures arrondies qui ne sont pas trop petites, en sorte qu’elles se répandent facilement dans tout le corps, sans violence, mais en circulant lentement ”

“ Cette dernière solution est aussi troublée par le tannin; elle réduit à chaud la solution ammoniacale d'argent. Le résidu, chauffé avec de l'acide chlorhydrique concentré, le colore en brun et il se développe l'odeur caractéristique du trèfle d'eau; cette odeur est plus prononcée quand on chauffe le résidu avec de l'acide sulfurique au dixième, jusqu'à ce que le liquide devienne trouble et que des gouttelettes huileuses soient mises en liberté. ”

“ La petite diminution d'acidité provient de la présence d'un peu de chaux dans le tissu de la peau ; en effet, l'acide filtré contenait une petite quantité d'acétate de chaux.
5° Une dissolution d'acide gallique à 0gr, 122 par 20 centimètres cubes en contenait, après filtration, 0gr,098. La peau s'était gonflée considérablement ; la filtration était extrêmement rapide. La proportion d'acide gallique retenue est extrêmement faible en comparaison du poids de la peau. Quelques tanneurs pensent que l'acide gallique tanne, c'est-à-dire se fixe sur la peau à la manière du tannin ”

“ Tannigène. — SYN. — Acétyltannin.
PRÉP. — Ce corps est une combinaison chimique du tannin et d'acétyle obtenue par M. le Dr Meyer. Il a réussi à obtenir un éther acétique du tannin, en modifiant le procédé de Schiff qui avait obtenu une combinaison pentacétylique du tannin, en le faisant bouillir avec un mélange à parties égales d'acide acétique glacial et d'anhydride acétique, le tout étant traité ensuite par une solution sodique diluée et froide. Ce pentacétyltannin peut être obtenu à l'état de pureté. Au contact du fer, il ne donne pas de réaction sous forme de changement de couleur. ”