Acide pyrogallique

“ Ce genre de développement ne convient pas aux positifs par transparence, le ton en serait désagréable ; c'est pourquoi on traite les plaques impressionnées derrière un négatif absolument comme le collodion sec ; on les remet au bain d'argent qui a servi à les sensibiliser, et après les avoir égouttées un peu, on verse à leur surface une solution d'acide pyrogallique, composée d'un gramme d'acide pour 300 grammes d'eau, et acidulant très-peu avec l'acide acétique, parce que le bain d'argent est déjà fortement acidulé par le même acide. ”

“ Cependant sa composition (C4H303.Ho) , qui le rapproche de l'acide pyrogallique, permet de penser qu'il n'est pas absolument étranger à l'ordre des phénomènes que nous étudions, phénomènes très-complexes quand on songe à la quantité et à la variété des éléments en présence.
§ 27.
Des acides acétique, tartrique, formique et citrique. — Des dangers de l'acide acétique pyroligneux. - Dosage. ”

“ Si on met la glace dans la solution ammoniacale H on n'aura aucune image, mais celle-ci apparaîtra dès qu'on y ajoutera quelques gouttes de la solution pyrogallique P : elle se développera dans toutes ses parties mais restera légère, tandis qu'au contraire elle deviendra de plus en plus intense et vigoureuse à mesure qu'on ajoutera plus d'acide pyrogallique; donc l'excès d'alcali avec peu d'acide pyrogallique fait apparaître tous les détails et même un voile général si son action est trop prolongée, tandis que l'excès d'acide pyrogallique donne la vigueur et l'intensité. ”

“ Au moment où l'acide prend une teinte gris sale, les détails se montrent dans les ombres avec une certaine intensité ; dès qu'il se forme un précipité, il faut empêcher son adhérence, en faisant mouvoir l'épreuve.
§ 5. Fixez avec :
Eau. 100 gr.
Hyposulfite de soude (795) . 50
Lavez soigneusement et séchez debout sur un buvard.
§ 6. Pour renforcer. On verse sur le négatif, avant de le fixer, de l'acide pyrogallique mêlé à un nombre de grammes d'azotate d'argent double de celui de l'acide employé. Le mélange se fait au moment même de s'en servir; l'acide donne de beaux noirs. ”

“ Quand le développement à l'acide pyrogallique ne fait plus avancer une épreuve et qu'elle est encore trop faible, il faut laver, puis mettre la glace de niveau, et la couvrir d'une solution saturée d'acide gallique additionnée de nitrate d'argent faible. Laissez agir, le renforcement marche lentement mais progressivement, et en le surveillant on peut l'arrêter en temps utile. ”

“ De l'emploi d'une solution trop vieille d'acide pyrogallique devenue brune ; les négatifs ont souvent un voile de même coloration, qu'on peut faire disparaître en plongeant la plaque, après fixage, dans un bain de 3 parties d'acide chlorhydrique et 100 parties de solution saturée d'alun. Lorsque le voile jaune persiste, on met la plaque dans une solution de bichlorure de mercure ; on la lave et on la recouvre d'une solution diluée de cyanure de potassium. ”

“ En conséquence, dès le commencement du développement, si l'on s'aperçoit que l'épreuve a trop posé, on forcera la dose d'acide pyrogallique, en ajoutant coup sur coup au bain révélateur 10, 20, 30 gouttes de la solution P et en l'additionnant de bromure de potassium ou d'ammonium dissous à la dose de 5 pour 100 (solution C) . Si au contraire le développement marche avec peine, on augmente la solution ammoniacale, et l'on étend d'eau pure, s'il est nécessaire, pour diminuer la proportion d'acide pyrogallique. ”

“ Si l'on chauffe pendant quelques heures à 190 ou 200°, jusqu'à ce que la masse ait acquis une consistance, épaisse, 2 parties d'acide pyrogallique et 1 partie d'acide phtalique ou mieux d'anhydride phtalique, le mélange se colore promptement en rouge, et il finit par devenir tout à fait opaque. On dissout la masse fondue dans l'alcool, on filtre et on étend avec de l'eau : il se sépare alors un précipité très-abondant fortement coloré, qui constitue un nouveau pigment, la galléine ou phtaléine pyrogallique, €2OH1207. ”

“ Cette substance s'obtient en chauffant de l'acide gallique ou du tannin dans une cornue, à une température de+200 à 215 degrés, pendant une journée; l'acide pyrogallique se sublime alors dans le chapeau de l'appareil, sous forme de paillettes cristallisées, feuilletées et soyeuses, d'un blanc de mica. Il est très-soluble dans l'eau, un peu moins dans d'alcool et dans l'éther. On l'emploie en photographie comme agent révélateur, parce qu'il réduit les sels d'argent et d'or; mêlé avec une solution d'azotate d'ar- gent, il donne beaucoup de vigueur aux épreuves négatives. ”

“ L'emploi de l'acide acétique, en photographie, est continuel.
Cet acide est joint au bain d'argent négatif dans les procédés sur papier (128 —130) , et sur,albumine (136) , dans les liquides continuateurs de l'image sur collodion, qu'ils aient pour base l'acide pyrogallique (1239) ou le protosulfate de fer (1230) . Sa combinaison avec l'argent donne un acétate (9) sensible à la lumière, avec lequel on peut préparer un papier négatif (1056) recevant une image que l'acide gallique
peut développer. ”

“ L'acide pyrogallique est employé plus généralement potlf développer les épreuves sur collodion sec, il fait apparaîtr, les images moins rapidement que le sulfate de fer, mais1 donne des images plus intenses et plus vigoureuses que ce dernier. ”

“ Acide pyrogallique = C6 H3 03 et Acide gallique = C7 IP O5 = C6 H3 O3 + CO2, on reconnaît que le premier, venant du second, a perdu d'abord un équivalent d'acide carbonique CO2; mais ensuite, que, dans l'acide pyrogallique, l'oxygène et l'hy-
drogène représentent précisément 3 équivalents d'eau unis à une masse énorme de carbone C6. ”

“ Acide pyrogallique. 1gr Eau distillée. iootc e Ou commence par laver la glace à l'eau distillée ; on verse cette s au de lavage dans un verre gradué, pour 100cc on ajoute 5cc de tlcrate de chaux et l'on reverse le mélange sur l'épreuve.
Le plus souvent le préservateur contenait de l'acide gallique ou ^r°galliqUe ou du tannin : alors l'image commence à apparaître; :0. ajoute au liquide 4 à 5cc de la solution pyrogallique : l'épreuve
s'accentue avec rapidité, le liquide noircit presque immédiatement, mais l'image lavée reste très pure. ”

“ On pouvait présumer qu'il suffirait de combiner l'acide pyroligneux à la chaux et de calciner l'acétate calcaire pour détruire complètement l'huile empyreumatique, et obtenir ensuite, par l'action immédiate de l'acide sulfurique, un acide acétique pur ; mais quelque soin qu'on prenne, quelque bien conduite que soit la torréfaction, l'acétate de chaux ne donne jamais un acide de bonne qualité. ”

“ Il se condense des matières goudronneuses, de l'acide acétique, de l'esprit-de-bois, des éthers divers, de l'acétone, de l'acide pyroliôneux. On sature par Na O.CO2, on obtient le pyrolignite de soude noirâtre; on le chauffe, il fond dans son eau de cristallisation; l'eau s'évaporant, il devient solide ”

“ Depuis on en a rencontré d’autres dans le Gard, dans l’Ardèche, et aujourd’hui dans l’Europe entière c’est à la combustion de pyrites analogues à celles du bassin du Rhône qu’on demande tout l’acide sulfurique que réclament les industries chimiques. Or la quantité de cet acide est prodigieuse. L’Europe en produit annuellement près de 800 millions de kilogrammes, c’est-à-dire de quoi remplir un canal de 2 mètres de profondeur, de 10 mètres de largeur et d’une longueur de près de 30 kilomètres.
On vient de voir que l’action de l’acide sulfurique sur le sel marin donne du sulfate de soude. ”

“ Dans le commerce, on rencontre de l'acétate de plomb plus ou moins coloré en jaune et en masses ayant un aspect fibreux et une odeur d'empyreume. Ce sel nommé pyrolignite de plomb a été préparé avec de l'acide acétique brut ou acide pyroligneux contenant de l'huile pyrogénée qui est elle-même un mélange de carbures d'hydrogène, d'acétone, d'esprit de bois et de créosote. ”

“ Oui, c'est une substance blanche, solide, transparente, insoluble, non-seulement dans l'eau, mais encore dans l'alcool, l'éther et les huiles volatiles ou essences. En revanche, les acides et les alcalis, concentrés, la détruisent et la transforment. Ainsi l'acide sulfurique et l'acide phosphorique la convertissent en une matière nommée dextrine, puis en une substance sucrée nommée glucose. L'acide azotique fumant, en se combinant avec la cellulose, donne pour produit une substance très-inflammable, la pyroxyline ou poudre-coton. ”

“ On n'obtient pas plus d'acide pyroligneux qu'avec ce dernier, et on recueille moins d'esprit de bois et de naphte de goudron. La quantité d'acide varie cependant suivant la température. On opère généralement à la chaleur rouge sombre. ”

“ S'il est vrai que cet acide, lorsqu'il est concentré, détermine souvent au pourtour de la bouche, des lèvres, et même des mains, des taches grisâtres et quelquefois noires, d'autres acides concentrés, tels que les acides azotique, chlorhydrique, acétique, phosphorique, peuvent également les produire, parce que cet effet résulte de la désorganisation du tissu, de la formation de l'eau aux dépens de l'oxygène et de l'hydrogène de ce tissu, et que dès lors on ne concevrait pas pourquoi tout autre acide concentré et avide d'eau que l'acide sulfurique ne se comporterait pas de même. ”

“ L'acide phosphorique est un acide très fixe, il ne se volatilise qu'à une température très élevée, et en présence du charbon il se réduit en donnant de l'oxyde de carbone, de l'acide carbonique et du phosphore. ”

“ Dans le pyroxyle, au contraire, l’acide azotique combiné avec le coton, fournit à celui-ci tout l’oxygène nécessaire à sa combustion complète, et comme d’ailleurs l’acide azotique, lorsqu’il se décompose, donne lui-même naissance à des produits gazeux, il résulte de ces deux effets que le pyroxyle, en brûlant, se transforme totalement en fluides élastiques.
Ce composé réunit donc toutes les conditions nécessaires pour constituer une poudre explosive : une matière solide se réduisant instantanément en gaz. ”

“ Pour épurer cet acide pyroligneux, on le distille d'abord dans un alambic en tôle, ce qui le débarrasse du goudron et de sa couleur brune, mais qui lui laisse encore une odeur désagréable due à l'alcool méthylique et à des carbures légers. On le sature avec de la chaux éteinte, puis par de la craie. Il se forme de l'acétate de chaux qu'on traite par du sulfate de soude. On obtient du sulfate de chaux qui se dépose et de l'acétate de soude dissous qu'on décante. On fait cristalliser deux fois. Pour décolorer ces cristaux, on procède à ce qu'on appelle la fritte. ”

“ Nous verrons plus tard qu'il existe deux classes de corps bien distinctes, l'une comprenant des corps doués comme le vinaigre d'une saveur acide et capable de rougir la teinture bleue de tournesol, ce sont les acides; l'autre renfermant des substances d'une saveur caustique et urineuse, susceptibles de ramener au bleu la teinture de tournesol rougie par un acide, ce sont les bases. Les corps d'une même classe ne se combineront pas facilement entre eux; une base ne se combinera pas avec une base, non plus qu'un acide avec un autre acide. ”

“ Rien n'est plus aisé, d'après les principes posés dans le Chapitre précédent, que d'établir une nomenclature méthodique des acides: le mot acide sera le nom générique; chaque acide sera ensuite différencié dans le langage comme il l'est dans la nature, par le nom de sa base ou de son radical. Nous nommerons donc acides en général, le résultat de la combustion ou de l'oxygénation du phosphore, du soufre & du charbon. Nous nommerons le premier de ces résultats acide phosphorique, le second acide sulfurique, le troisième acide carbonique. ”

“ Ces pyrites sont presque toujours arsenicales ; l’acide arsénieux, produit en même temps que l’acide sulfureux, se rendait avec lui dans les chambres de plomb, se dissolvait dans l’acide sulfurique et lui restait uni. Il fallut renoncer à employer l’acide sulfurique provenant du soufre indigène dans la préparation de tout composé alimentaire, acide acétique, tartrique, eau de seltz, sirops de glucose, etc. Il restait cependant assez d’applications possibles pour que l’exploitation des pyrites martiales présentât des avantages, vu les prix auxquels se maintenaient les soufres de Sicile. ”

“ L'acide pyro-gallique est quelquefois impuissant pour communiquer à l'épreuve toute l'intensité désirable ; cela arrive surtout lorsque, par un long usage, le bain sensibilisateur s'est trop appauvri en nitrate d'argent, ou bien encore quand la pose n'a pas été assez prolongée. ”

“ Quel que soit le volume de ces calculs, tant qu'ils sont encore transparents ou demi-transparents sous le microscope, traités par l'acide chlorhydrique ou par l'acide acétique, ils ne font que devenir un peu plus pâles sans qu'il y ait dégagement de gaz. Ce dernier acide les gonfle et les ramollit. Ce n'est que lorsqu'ils sont devenus opaques que l'emploi de ces réactifs produit un dégagement gazeux et les attaque comme ils le font lorsqu'il s'agit de concrétions de phosphate et de carbonate de chaux ou de magnésie, sels dont ils s'incrustent parfois un peu. ”

“ Il n’existe pas d’autres produits ou, seulement pour les acides industriels, en quantités si minimes que leur détermination n’est pas possible. C’est pour cela que l’acide acétique — abstraction faite d’autres propriétés qualitatives — est toujours vendu sur la base d’une teneur déterminée en acide acétique, pour la détermination de laquelle différents moyens peuvent être employés. ”

“ Pour les poudres contenant de l' acide borique, de l' acide salicylique, de l'acide tartrique, de l' acide citrique, on utilisera des couleurs acides telles que : l'éosine, la fuchsine acide ou sulfo de fuchsine, le sulfovert, le vert-malachite.
C. POUDRES DONNANT DES MELANGES EXPLOSIFS : En
mélangeant plusieurs poudres on peut obtenir des explosifs redoutables. On évitera de chauffer les poudres à base d'acide picrique ou de picrates, ou encore de mélanger ces composés à des oxydants : azotates, chlorates oxydes, de cuivre, de plomb, de mercure, d'argent, à des peroxydes, à des perborates. ”